第一章紫外可见光谱自测习题答案.doc

第一章 紫外可见光谱自测习题答案15题 （1）、（3）、（4）、（1）、（2） 1、解：答案（1）2、解：答案（3）能级差3、解：答案（4）分子光谱是由分子中能级跃迁而产生的辐射或吸收，而分子能级是由电子能级、分子的振动能级和分子的转动能级所组成的。当发生电子能级跃迁时亦伴随振动和转动能级的改变，因而实际测得的电子光谱也包括分子的振动和转动光谱，这种现象的直观结果为紫外光谱是带状吸收谱带。4、解：答案（1）在有机分子四种电子跃迁类型中的跃迁能量差最大，对应的波长范围<150nm，在近紫外区观测不到，是在真空紫外区。5、解：答案（2）（1）的波长=214+5=219nm；（2）的波长=214+5+5=224nm；（3）不是共轭烯烃；（4）不是共轭烯烃6、解：分光光度法主要用于微量组分的测定，对高含量组分的测定，误差很大。但是利用示差分光光度法就可以测定高含量的组分，而且使测定误差降到0.5%以下，具体方法是以比试样浓度稍小的标准溶液做参比溶液调节透光率为100%，然后测量试样溶液的吸光度。根据A=bc 7、解：（1）由于在不同pH值下对应的吸光度不同，指示剂一般是有机弱酸，在水溶液中存在解离的酸根离子和未解离的酸分子，两种型体的颜色应有明显的区别，两种型体存在的多少即型体分布系数与溶液的pH有关，在pH较小溶液几乎只有有机酸分子，在pH较大溶液几乎只有有机酸根离子，在某一pH值两种型体都有。本题告诉我们pH<2.0吸光度不变，说明溶液只有酸分子且浓度不变，吸光度为0说明该酸分子不吸收；pH>10.0吸光度不变，说明溶液只有酸根离子且浓度不变；2<pH<10.0两种型体都有。同时还应知道分析浓度等于所有型体平衡浓度的和，C=HIn+In-=110-3/0.1=0.01molL-1。使用浓度是C/10=0.001molL-1。由Lamber-Beer定律知:（2）pH=7.00时，两种型体都存在构成缓冲溶液，此时，8、解：药物分析中常用到百分比吸光系数进行计算，表示100克溶液中含1克溶质（不一定是纯物质）（1%）用1cm吸收池测量时对应的吸光度，药物有效成分的百分比吸光系数常常告诉的是其标示量数值，此标示量值的物理意义是指药物成分含量为100%（纯的），制备成100克溶液中含1克溶质（1%），用1cm吸收池测量的吸光度。维生素C的标示量（245nm）=560。由，该公式中的浓度一定是百分比浓度，即100g溶液里面含多少克溶质。由题意知，c=0.052/100=1.010-3g/100mL。即0.551=1.010-31，=551，此时维生素C含量为551/560=98.39% 9、解：（1），假设b=1.0cm 2.0cm吸收池T=60% 1.0cm吸收池，3.0cmm吸收池4.0cm吸收池10、解：（1）影响电子跃迁的的因素之一是溶剂的极性，极性溶剂可以使*能量差减小，波长变大；使 n*能量差变大，波长变小。本题用非极性溶剂时波长1=248nm，改为极性溶剂时波长1=256nm，波长变大，说明能量减小，应为*的跃迁。用非极性溶剂时波长2=323nm，改为极性溶剂时波长2=305nm，波长变小，说明能量增加应为n*的跃迁。1吸收带为*电子跃迁产生的；2吸收带为n*电子跃迁产生的。（2）含有不饱和杂原子官能团。11、解： （a）由Woodward-Fischer规则知，不饱和酮（共轭烯酮）该化合物的最大紫外吸收波长为：=215+10+10=235nm，由于是共轭体系所以紫外吸收为强吸收。 （b） 该异丙叉丙酮为非共轭体系，产生的紫外吸收比较弱。12、解： （1）为，不饱和酮（共轭烯酮），该化合物的最大紫外吸收波长为：=215-22（羰基碳连接羟基时要减小22）+30+18=241nm。K带（共轭结构中*的电子跃迁产生的，强吸收，>104），R带（共轭体系中含杂原子n*电子跃迁产生的，弱吸收，取值为1030）。（2）为芳香酮，该化合物的最大紫外吸收波长为：=246nm（基本值）。K带（>104），B带（苯环的特征吸收带，较小），R（较小）。（3）为苯乙烯，E2带=244nm（=1.2104），B带=282nm（=450），K带（>104）。（4）为对硝基甲苯，E2带=252nm（=1.0104），B带=280nm（=1000），R （较小）。13、解：（A）CH2=CH-COR；=215nm是，不饱和酮的基本值，在没有任何取代基时对应的基本值同210nm比较接近，并且，不饱和酮由于共轭结构会产生K吸收带（共轭结构中*的电子跃迁产生的，强吸收，>104）；同时还存在R吸收带（共轭体系中含杂原子n*电子跃迁产生的，弱吸收，取值为1030）（B）RCOR1=190nm， 1=1.0103（不是很小属于中强吸收，*的电子跃迁，但<104,说明不是共轭体系），2=280nm，2=25（很小属于弱吸收，n*的电子跃迁），酮或醛类化合物。14、解（1）=215（基本值）+10（位烷基）+12（位烷基）+30（位羟基）=267nm；（2）=215（基本值）+10（位烷基）=225nm；（3）=215（基本值）+30（延长双键）+30（延长双键）+5（环外双键）+39（双键同环共轭）+12（烷基）+18（烷基）=349nm；（4）=215（基本值）+10（位烷基）+12（位烷基）=237nm15、解（1）=215-22（羰基碳连接羟基时要减小22）+35（位羟基）+30（位烷氧基）+12（位烷基）=270nm（2）=215-22（羰基碳连接烷氧基时要减小22）+10（位烷基）+30（位烷氧基）= 233nm（3）=215+30（延长一个双键）+18（位烷基）+182（位烷基）=299nm 16. 解：=215（基本值）+30（延长一个双键）+10（位烷基）=255nm，与257nm最接近。