新型无机阻燃剂_氢氧化镁.doc

第18卷第6期2004年6月化工时刊Chemical Industry TimesVol. 18, No. 6Jun. 6.2004新型无机阻燃剂氢氧化镁孙永明刘建兰俞斌(南京工业大学理学院，南京210009)摘要 本文介绍了无机阻燃剂氢氧化镁的优点、阻燃机理、生产方法以及发展趋势，得岀氢氧化镁阻燃剂具有广阔的市场前景。关键词阻燃剂氢氧化镁A New Type inorganic Flame- retardant Magnesium HydroxideSunYongming Liu Jianlan Yu Bin(school of sciencesNanjing Universityof Technology,Nanjing 21009)Abstract The adva ntges、flame reatard in g mecha ni sm prepara on method a nd developme ntprospectof inorganic flame retarda nt mag nesiumhydroxideare i ntroducedin this paper.A con clusi on that flame retarda nttypemag nesiumhy第18卷第6期2004年6月化工时刊Chemical Industry TimesVol. 18, No. 6Jun. 6.2004droxide has a broadmarketis drawn.Key words flame retardant magnesiumhydroxide金属氢氧化物阻燃剂中，氢氧化铝进入市场早， 消费量比氢氧化镁大得多。尽管得到合适的晶形已 经很多年，氢氧化镁晶体生长比较难控制，原来生产氢氧化镁的过程很复杂，导致氢氧化镁价格相对高 ， 一直困扰着它的实际应用1。近年来在沉淀法和水 合法基础上开发了氢氧化镁生产的新工艺，使得氢氧化镁具有取代氢氧化铝的趋势。1 氢氧化镁阻燃剂的特点氢氧化镁Mg(OH)2,白色固体粉末，不溶于碱性 物质,受热分解为氧化镁和水，加热到340时开始分解,430时分解速度最快,到490时完全分解。 氢氧化镁晶体属于2价金属水合物族，晶体结构是层 状的Cdb型,形成连续的六边形，Mg2+层和OH-层互 相重叠,每个镁离子被6个氢氧根离子配合从而形成 Mg(OH )6八面体。标准状态下：Mg(OH)2(s)MgO(s)+ HQ(g)H = 81 02 kJ/ mol同样作为无机阻燃剂，氢氧化镁与氢氧化铝相比收稿日期：2004- 04- 07作者简介：孙永明(1979 ),男，硕士生，研究方向：镁矿制备超细氢氧化镁粉末。具有很多优点：氢氧化铝热分解温度为 245- 320 ,与氢氧化 镁分解温度340- 490相比,有效使用范围低，适合 用于加工温度比较低的树脂如 ABS、丙烯酸树脂和环 氧树脂等。氢氧化铝由于分解温度较低,其中部分结 晶水在材料加工时已经分解，易使制品多泡、多孔，自 身的阻燃效果也下降。而氢氧化镁能使得被填加的 材料承受更高的加工温度，有利于加快挤塑速度，缩 短模塑时间。而且氢氧化镁的分解能比氢氧化铝大、 热容高，能够吸入更多的热量，阻燃效果更好2。氢氧化镁的粒度比氢氧化铝小，对材料加工设 备磨损小，有利于延长设备的使用寿命。氢氧化镁的减烟效果比氢氧化铝好 ，能中和聚 合物燃烧产生的有毒气体如二氧化硫、二氧化碳等。原料丰富、易得,海水资源中含有大量的镁盐， 同时还有镁矿如菱镁矿、白云石和水镁石等。2 氢氧化镁阻燃的机理:.1994-2011 China Academic Journal Eledranic PublishingAll rights reserved.氢氧化镁属于填加型阻燃剂，受热分解释放出水气，同时吸收了大量的热量，可以降低材料表面的温 度,使得聚合物降解的速度放慢，随之小分子可燃物质的产生也减少。释放出来的水气稀释了表面的氧 气，使燃烧难以进行。氢氧化镁在材料表面形成炭化 层，阻止氧气和热量的进入，并且氢氧化镁分解生成 的氧化镁是高级耐火材料，所以当燃烧源消失，火就 自动停止，起到阻燃的效果。由于氢氧化镁阻燃作用主要发生在聚合物降解区， 减少可燃物的产生，而对预燃区作用很少，可燃物的完 全燃烧影响很小，产生的烟雾也减少，并且氢氧化镁可 以冲淡和吸收烟雾，所以氢氧化镁具有减烟 效果3。3 氢氧化镁的制备31氢氧化镁阻燃剂的特性要求普通氢氧化镁一般为无定形或六方晶形晶体，比表面积大，晶粒容易2次聚集,极性很强，填充在树 脂、塑料等中时分散性不好，而且容易使得材料机械 强度明显下降，特别是冲击强度，所以普通氢氧化镁 是不适合用作填充用阻燃剂。氢氧化镁用作阻燃剂 时，必须经过特殊处理和表面改性，具备特定的晶形。一般要求：晶形为纤维形，这样能够增加材料的延伸率和 挠曲强度。纯度必须高，纯度越高，阻燃效果越好。颗粒越小越好实验证明纳米氢氧化镁作为阻燃剂 填充到材料中时，各方面性能包括阻燃效果、消烟和 机械性能都比微米氢氧化镁优越。表面极性低，普通氢氧化镁正是由于表面极性高、微观内应力大，作为阻燃剂填充到材料中时影响了材料的机械 性能。当表面极性低时，颗粒积聚成团性降低,在材料中分 散性和相容性增加，对材料机械性能影响减少4。所 以要用适当的表面活性剂及用量进行表面处理，来提高与高分子聚合物的相容性。比表面积小于20 m2/g,在(101)方位扭歪值小于 3. 010, (101)方位的晶体尺寸大于80 nm,只有具备以上特性的氢氧化镁 才能和材料比较好的相容。3. 2氢氧化镁的表面改性氢氧化镁的表面处理可以用表面活性剂和氢氧 化镁颗粒表面起化学反应，另外也可用表面活性剂对 氢氧化镁颗粒表面包覆。两者均是改变颗粒表面状 态,使得颗粒产生新的性能，和材料相容性更好，防止降低材料机械性能56。常用的氢氧化镁表面改性 剂是偶联剂、硬脂酸钠、油酸钠和钛酸脂等，用量1% 3%。3.3氢氧化镁阻燃剂的生产方法 工业上生产氢氧化镁阻燃剂主要有5种方法:(1) 用石灰石和卤水反应生产氢氧化镁；(2) 用氢氧化钠和卤水、卤块反应制氢氧化镁；(3) 利用煅烧过的菱镁矿、白云石和卤水、卤块反 应生产氢氧化镁；(4) 利用MgO水合生成氢氧化镁，这里的MgO必须是轻烧产品以保证水合的活性7;(5) 直接把天然的水镁石和表面改性剂混 合研 磨,处理以后得到氢氧化镁阻燃剂。4 氢氧化镁阻燃剂发展方向(1) 简化卤化生产工艺，降低水镁石研磨时的能耗。(2) 制备高纯超细的氢氧化镁，纳米氢氧化镁阻 燃消烟效果更好。(3) 选择合适的表面改性剂和用量，提高氢氧化 镁在材料的分散性、相容性。(4) 研制新的复合阻燃剂。5 氢氧化镁的其它用途氢氧化镁除了用作无机阻燃剂以外，还可以用在 废水处理中的无污染的中和剂，造纸工业中的填料、 烟道气的脱硫剂和重金属脱除等领域。近来有日本 科学家报道，利用MgO/Mg(OH)2体系反复进行水合 及水解反应来制造热泵，可以在能量过剩的情况下把 能量贮存起来，然后在能量需求的高峰供给能量，把热泵与发动机联用，取得了不错的效果810。参考文献1 徐旺生，等.江苏化工，2002,30( 4)2 王伟宏，等.河南教育学院学报，2001,10(4)3 高善民，等.化工进展，2001(8)4 郭如新.海湖盐与化工，1996,25( 3)5 周仲怀，等.海湖盐与化工，2002,31( 5)6 苏培基.工业氢氧化镁化工行业标准简介.标准评介,2001,047 向 兰，等.海湖盐与化工，2001,30( 5)8 Yukitaka Kato Applied Thermal Engineerng 1996,16( 11): 8538629 Yukitaka Kato Applied Thermal Engineerng 2001,21, 1 0671 081R N Rothon Polymer Degradationand Stability 1996,54, 383385第18卷第6期2004年6月化工时刊Chemical Industry TimesVol. 18, No. 6Jun. 6.2004第18卷第6期2004年6月化工时刊Chemical Industry TimesVol. 18, No. 6Jun. 6.2004Electronic PublishinIIou