酚醛树脂机理(三)固化3热固固化(2).docx

.酚醛树脂机理(三)固化3热固固化(2)酚醛树脂泛指酚(苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等)与醛(甲醛、乙醛、糠醛等)合成的树脂，其中以苯酚与甲醛合成的苯酚甲醛树脂最为重要，它的产量占酚醛类树脂的首位，应用也最广泛。合成酚醛树脂的催化剂有酸、碱两大类，前者多用盐酸、草酸，有时也用磷酸、硫酸等其他酸；后者多用氨水、氢氧化钠，有时也用氢氧化钡、氧化镁、苯胺等作为辅助催化剂。近年来对采用金属盐类作为酚醛树脂合成的催化剂，有了更多的研究和应用。此外还有用酶、其他有机酸作为催化剂的报道。据中国酚醛树脂网(www.pf-)专家介绍，酚醛树脂在合成反应阶段分子量逐步增长，合成终点维持在线型及带支链的结构，相对分子质量一般均低于1000，特殊应用场合要高一些，甚至高于4000。酚醛树脂在应用于各种制品的成型过程必须要发生交联反应，使之形成三向网络大分子结构，相对分子量可谓无限大。三向网络结构可促进制品使用性能更加理想。促进交联的助剂包含固化剂和固化促进剂，六亚甲基四胺是最常用的固化剂，而固化促进剂可采用对甲苯磺酰氯和苯磺酰氯。    固化反应据中国酚醛树脂网(www.pf-)专家介绍，还可发生其他类型的反应，例如酚羟基与羟甲基的缩合：      Resole树脂在低于170固化时，在酚核间主要形成亚甲基键及醚键，其中亚甲基键是酚醛树脂固化时形成的最稳定和最重要的化学键。据中国酚醛树脂网(www.pf-)专家介绍，酸和碱都是有效的亚甲基键形成的催化剂，在酸性条件下、中等温度下的固化速率正比于氢离子浓度；强碱条件下，在反应的早期，当pH超过一定的值后，固化速率与碱的浓度无关。在固化过程中形成的醚键既可以是固化结构中的最终产物，也可以是过渡的产物。酚醇在中性条件下加热(低于160)很易形成二苄基醚，然而超过160，二苄基醚易分解成亚甲基键，并逸出甲醛:同时在酚醇分子中取代基的大小与性质对醚键的形成也有很大的影响，如下表。对代取代基出水温度/出甲醛温度/温度差/对代取代基出水温度/出甲醛温度/温度差/甲基乙基丙基正丁基13513013013014515015515010202520叔丁基苯基环己基苄基11012513012514017018017030455045；.