紫外光谱答案.doc
_第一章紫外光谱一、简答1丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收?答:有 n 电子和电子。能够发生n*跃迁。从n 轨道向反键轨道跃迁。能产生R 带。跃迁波长在250 500nm 之内。2指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑*跃迁)。答:( 1 )的后者能发生n *跃迁,吸收较长。 ( 2)后者的氮原子能与苯环发生P共轭,所以或者吸收较长。3与化合物(A)的电子光谱相比,解释化合物(B )与( C)的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。答: B、C 发生了明显的蓝移,主要原因是空间位阻效应。二、分析比较精品资料_1指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:答:( A)和( B)中各有两个双键。 ( A)的两个双键中间隔了一个单键,这两个双键就能发生共轭。而( B)这两个双键中隔了两个单键,则不能产生共轭。所以(A )的紫外波长比较长,( B)则比较短。2某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时,溶剂对n *跃迁及*跃迁有何影响?用能级图表示。答:对 n *跃迁来讲, 随着溶剂极性的增大,它的最大吸收波长会发生紫移。而*跃迁中,成键轨道下,反键轨道跃迁,随着溶剂极性的增大,它会发生红移。3.试估计下列化合物中哪一种化合物的max 最大,哪一种化合物的max 最小,为什么? .OHCH3CH 3OOO(a)(b)(c)解:(b) > (a) >(c)(b) 中有两个共轭双键,存在K 吸收带, (a) 中有两个双键,而(c ) 中只有一个双键精品资料_三、试回答下列各问题1.某酮类化合物 hexane max 305nm ,其EtOH max=307nm,试问,该吸收是由n*跃迁还是*跃迁引起的?答:乙醇比正己烷的极性要强的多,随着溶剂极性的增大,最大吸收波长从305nm 变动到307nm ,随着溶剂极性增大,它发生了红移。化合物当中应当是反键轨道的跃迁。2.化合物 A 在紫外区有两个吸收带,用A 的乙醇溶液测得吸收带波长1=256nm ,2=305nm ,而用A 的己烷溶液测得吸收带波长为1=248nm 、2=323nm ,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A 属哪一类化合物?答:1 属于*跃迁;2 属于 n*跃迁。属于不饱和苯环化合物。3某化合物的紫外光谱有B 吸收带, 还有1max 240nm ,1max 130000及 2max319nm , 2max 50 两个吸收带,次化合物中有何电子跃迁?含有什么基团?答:=240nm, =1.34 ×104 吸收带为K 带,说明分子中含有生色团,是*跃迁引起的。B,K,R, 苯环及含杂原子的不饱和基团,*, n =319nm, =50 吸收带为R 吸收带,说明分子中含有助色团,是n*跃迁引起的。4. 已知化合物的分子式为 C7H10O ,可能具有,不饱和羰基结构,其 K 吸收带波长 max 257nm (乙醇中),请推测结构。四. 计算下述化合物的max精品资料_略五 1. 2-( 环己 -1- 烯基 )-2- 丙醇在硫酸存在下加热处理,得到主要产物分子式为C9H14 ,产物经纯化,测UV光谱的max ( EtOH ) = 242nm(max 10100 ),试推断这个主要产物的结构,并讨论其反应过程。精品资料_Welcome ToDownload !欢迎您的下载,资料仅供参考!精品资料