有机化学第三版答案 南开大学出版社第十九章.ppt
宁夏大学化学化工学院,1,习题与解答,第十九章 碳水化合物,宁夏大学化学化工学院,2,宁夏大学化学化工学院,3,宁夏大学化学化工学院,4,宁夏大学化学化工学院,5,解：,宁夏大学化学化工学院,6,宁夏大学化学化工学院,7,解：,宁夏大学化学化工学院,8,宁夏大学化学化工学院,9,宁夏大学化学化工学院,10,宁夏大学化学化工学院,11,解：,宁夏大学化学化工学院,12,宁夏大学化学化工学院,13,宁夏大学化学化工学院,14,宁夏大学化学化工学院,15,宁夏大学化学化工学院,16,宁夏大学化学化工学院,17,10. 一个D己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到有旋 光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出AF的费歇尔投 影式。,解：F为有选光性的糖二酸（含四个碳原子），以此为突破点进 行反推，其它化合物则可推出。,宁夏大学化学化工学院,18,11.用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖D-核糖及 D-阿拉伯糖的构型。,解:（1）、D-赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其用HNO3氧化后可得 到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋 的酒石酸的结构可推出D-赤藓糖的结构。,宁夏大学化学化工学院,19,（2）、D 核糖和D 阿拉伯糖分别用HNO3氧化，前者得到无旋 光性的糖二酸，后者得到有旋光性的糖二酸。把它们进行Ruff降 解后再用HNO3氧化，都得到内消旋的酒石酸。由此可分别确定 二者的结构如下：,宁夏大学化学化工学院,20,12. 用NaBH4还原D-己醛糖A得到具有旋光活性的 糖醇B。A经鲁夫降解在用NaBH4还原生成非旋 光活性的糖醇C。若把D-己醛糖的-CHO和 -CH2OH交换位置所得结构与A完全相同。写出 A,B,C的构型式。,宁夏大学化学化工学院,21,解题分析：从A彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产物，可推知 （1）两个单糖均为吡喃糖； （2）两个糖环之间通过1，4 苷键相连。从Br2 H2O氧化后再 进行酸性水解所得产物，可推知在该双糖中葡萄糖结构单元 中保留有半缩醛羟基。 由于水解是在酸性条件下进行，故无法确定两单糖之间糖苷键的构型。,13. 一个双糖A(C12H22O11)用CH3OH/H+处理后得到B。B 水解生成2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖和2，3，6- 三-O-甲基-D-葡萄糖。A水解可得到等量的D-半乳糖 和D-葡萄糖。当A用Br2/H2O处理生成一个酸C,C被分 出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和D-半乳糖。写出 这个双糖A的结构及B和C的结构。,宁夏大学化学化工学院,22,宁夏大学化学化工学院,23,14. 木聚糖与纤维素一起存在于木材中，它是由D-木糖通过-糖苷键链合成的多糖。当木糖与稀盐酸水溶液一起煮沸而后水蒸气蒸馏得到一个液体化合物A（C5H4O2）。A可与苯肼反应生成腙而不生成脎。A用KMnO4氧化得到B（C5H4O3），B加热脱羧生成C（C4H4O）。C可催化氢化生成较稳定的化合物D（C4H8O）。D不能使KMnO4和Br2/Cl4 退色，当用盐酸处理时可得到E（C4H8Cl2）。E与KCN反应后水解生成己二酸，写出A、B、C、D、E的结构式。,宁夏大学化学化工学院,24,
