二茂铁和乙酰二茂铁的制备.ppt

二茂铁和乙酰二茂铁的制备,实验目的,通过二茂铁和乙酰二茂铁的合成 掌握无机制备中无水无氧实验操作的基本技能: 了解二茂铁的基本性质； 学习升华法、重结晶法纯化化合物的操作技能。,实验原理,固态时，两个环戊二烯环互为交错结构；在溶液中，两个环可以自由旋转； 在常温下为橙色晶体，有樟脑气味； m.p. 173174, b.p. 249,当温度高于100时容易升华，高于400不分解； 二茂铁具有芳香性； 对碱和非氧化性酸稳定，能溶于苯、乙醚、石油醚等大多数有机溶剂中，基本不溶于水。,实验原理,二茂铁的制备方法较多，本实验采用非水溶剂法，是实验室合成二茂铁的一种较为简单易行的方法。其制备反应如下 2KOH + FeCl2 + 2C5H6 (C5H5)2 Fe + 2KCl + 2H2O C5H6 久存后会聚合为二聚体，使用前重新蒸馏使其解聚为单体。,二茂铁经过升华法提纯后，在磷酸的催化下，二茂铁与醋酸酐反应，得到乙酰二茂铁。反应式如下：,乙酰二茂铁可以经由石油醚重结晶提纯,实验原理,环戊二烯单体的制备,实验装置,接收瓶中放入少量CaCl2 ,使用电热套加热，收集41 42 馏分约50 mL,备用,二茂铁的制备,N2,接液封装置,实验装置,升华法提纯二茂铁,实验装置,乙酰二茂铁的制备,实验装置,从环戊二烯二聚体制备环戊二烯单体,实验步骤,60 ml无水乙醚 25 g细粉末状KOH,氮气 搅拌溶解10 min,滴入 5.5 ml环戊二烯 再搅拌10 min,6.5 g无水二氯化铁 25 ml二甲亚砜,溶解后转入,45 min滴入,继续搅拌30 min,再加入25 ml乙醚 充分搅拌后，静置,上层清夜,2 mol·L-1 HCl 两次25 ml洗涤,水两次25 ml洗涤,蒸发,称重 测定熔点 试验其在浓硫酸、浓盐酸、 浓NaOH 中的溶解性,二茂铁的制备,实验步骤,实验步骤,乙酰二茂铁的制备,10 ml乙酸酐 1 g 二茂铁,2 ml 85%的磷酸,40 g碎冰,15 min 后,固体碳酸氢钠,10 mL冷水,沸水,中性,抽滤,水洗,石油醚（60-90）,重结晶,称重 测定熔点,通常“解聚”应在合成二茂铁的当天做，不然，馏出液必须密封后放在液氮中保存。 蒸发乙醚时要注意安全，避免明火。 在升华法提纯二茂铁时，温度不可超过180摄氏度。,注意事项,思考题,本实验在合成二茂铁时，为什么操作要求在严格的无水条件下？ 分析影响二茂铁产率的因素，如何提高它的合成产率？ 为什么在升华法提纯二茂铁时，温度不可超过180摄氏度？ 在制备乙酰二茂铁时，为什么中和反应需要在低温下进行？,参考文献,Eugene G. Rochow 主编；申泮文译. 无机合成. 第六卷， 科学出版社，1972：142. 王伯康等编.中级无机化学实验. 高等教育出版社，1984.,