23422工业甲胺水溶液试验方法标准HG T 2971-1999.pdf

I C S 7 1 . 0 8 0 . 3 0 G 1 7 HG 中 华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准 有机化工产品 ( 1 9 9 9 ) 1 9 9 9 - 0 6 - 1 6发布 2 0 0 0 一 0 6 - 0 1实施 国家石油和化学工 至 局发布 备案号: 3 7 2 7 -1 9 9 9 HG/ T 2 9 7 1 - 1 9 9 9 前言 本标准是由化工行业标准H G/ T 2 9 7 1 -1 9 8 8 工业甲胺水溶液试验方法 修订而成。 本标准与 H G/ T 2 9 7 1 -1 9 8 8比较， 仅作了文字修改， 技术内容未做改变。 本标准的附录 A是标准的附录。 本标准自 实施之日 起， 同时代替H G / T 2 9 7 1 -1 9 8 8 , 本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会归口。 本标准主要起草单位: 浙江省江山化工总厂。 本标准主要起草人: 孙建民、 鲁小芳、 陈慧华、 刘霞、 祝道章。 本标准 1 9 8 8年首次发布为国家标准， 1 9 9 7 年调整为推荐性化工行业标准， 并重新进行编号。 本标准委托全国化学标准化技术委员会有机分会负责解释。 中华人 民共和 国化 工行业标 准 工业甲胺水溶液试验方法 H G/ T 2 9 7 1 一1 9 9 9 S o l u t i o n s o f me t h y l a mi n e s f o r i n d u s t r i a l u s e - S t a n d a r d t e s t me t h o d 代替 H G/ T 2 9 7 1 -1 9 8 8 范围 本标准规定了工业甲胺水溶液的试验方法。 本标准适用于甲醇连续气相催化氨化法生产的甲胺配制的水溶液的测定。 2 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 G B / T 6 0 1 -8 8 化学试剂 滴定分析( 容量分析) 用标准溶液的制备 G B / T 6 6 8 2 -9 2 分析实验室用水规格和试验方法( n e q I S O 3 6 9 6， 1 9 8 7 ) 3 试 验方法 本标准所用试剂和水， 在没有注明其他要求时， 均使用分析纯试剂和符合 G B / T 6 6 8 2的三级水。 本标准所用标准溶液在没有注明其他要求时， 按GB / T 6 0 1规定制备。 3 . 1 外观的测定 在 5 0 mL具塞比色管中注人甲胺试样 2 5 mL ， 在充足的光线下侧向观察。 3 . 2 主胺含量和杂质含量的测定 3 . 2 . 1 方法提要 第一步用盐酸标准滴定溶液测定甲胺水溶液的总碱度; 第二步用气相色谱法测定溶液中的杂质。 用 J急碱度减去杂质含量， 得出被测试样的主胺含量。 3 . 2 . 2 总碱度的测定 3 . 2 . 2 . 1 试剂和溶液 3 . 2 . 2 . 1 . 1 盐酸标准滴定溶液: c ( H C l ) =0 . 2 m o l / Lo 3 . 2 . 2 . 1 . 2 甲基红指示液: 2 g / L乙醇溶液。 称取 。 . 2 0 g甲基红， 溶于无水乙醇， 用无水乙醇稀释至 1 0 0 mL. 3 . 2 . 2 . 2 分析步骤 用1 m l , 注射器， 配5 号封闭针头， 吸取。5 g甲 胺水溶液试样。 擦干针头， 立即用硅胶垫堵住， 称量 ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) 。 取下硅胶垫， 将针头立即 插人盛有约2 5 m L 水的三角烧瓶中， 慢慢将 样品注人， 注 人后立即用硅胶垫堵住针头， 称量( 精确至 。 . 0 0 0 2 g ) 。 两次称量之差即为试样质量。 在三角烧瓶中加人 甲基红指示液 2 -3 滴， 用盐酸标准滴定溶液滴定至红色即为终点。 3 . 2 - 2 . 3 分析结果的计算 以主胺质量百分数表示的总碱度( X) 按式( 1 ) 计算: 国家石油和化学工业局 1 9 9 9 - 0 6 - 1 6 批准2 0 0 0 - 0 6 - 0 1实施 HG / T 2 9 7 1 一1 9 9 9 罕 XI O O. . · · · · · · · · · · · · 。 . . . . · · · · · · · · · · · · · (1) 式中: V滴定所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积， mL ; c 盐酸标准滴定溶液的实际浓度， m ol/ L; m试样的质量， 9 ; M与 1。 。mL盐酸标准滴定溶液仁 。 ( H CI) =1o 00 mol/ L 相当的以克表示的主胺的质量， 一 甲胺为 00 3 10 6 ， 二甲胺为0 . 0 4 5 0 8 ， 三甲胺为 0 . 0 5 91 1 。 3 . 2 . 2 . 4 允许差 取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差值为: 一甲 胺镇0 . 06%; 二甲胺(0 . 09写; 三甲胺(0 . 12%。 3 . 2 . 3 杂质含量的测定 3 . 23 . 1 方法提要 采用气相色谱法测定甲胺水溶液杂质， 用热导检测器检测， 外标法定量。 各胺中杂质的最低检出浓度见表 1 。 表 1 工业甲胺水溶液中杂质的最低检出浓度% 项目 试样名称 一 甲胺 水 溶 液 二 甲 胺 水 溶 液一三 甲 胺 水 溶 液 氨l 一。 · 0 0 5一.005一 一 甲 胺0 . 0 20 . 0 2 二 甲 胺 0 02 0 .0 3 三 甲 胺 一 。一.007一一 3 . 23 ， 2 试剂和材料 3 . 2 . 3 . 2 . 1 甲醇; 3 . 2 . 3 . 22 四乙烯戊胺: 化学纯; 3 . 2 . 32 . 3 氢氧化钾; 3 . 2 . 3 . 2 . 4 4 0 7 有机担体: 粒度 01 7 5 一02 魂 6 mm， 相当于 8 0 一6 0目。 3 . 2 . 3 . 3 仪器、 设备 32 . 3 . 3 . ， 气相色谱仪。 带热导检测器， 恒温箱恒温精度士 。 . 1 。 整机灵敏度大于或等于工 。 00m v· m L / m g 。 3 . 23 . 32 色谱柱。 柱管: 柱长 Zm， 内径 Zm m或 3 mm的不锈钢柱， 或由使用者选择能满足分离要求的柱长和内径。 固定相配比: 4 07 有机担体 : 四乙烯戊胺 : 氢氧化钾=90 : 9: 1 。 称 取约。 . 1 9 氢氧化钾、 约0 . 9 9四乙 烯戊胺于2 5 o m L 烧杯中， 用35m L甲醉溶解， 然后倾人预先 称好的4 07有机担体约9 9 ， 摇匀。 于55恒温水浴上干至松散， 在10。 烘箱中 烘4 s h ， 取出放人硅 胶干燥器中备用。 色谱柱的填充: 色谱柱的出口端( 连检测器一端) 用少许玻璃棉及纱布堵塞后， 抽真空， 用小木捶轻 轻敲打色谱柱， 缓缓倒人固定相， 直至固定相不能再装人 ， 拆下色谱柱在另一端也堵上玻璃棉。 固定相的 填装量， 内径Z m m柱约为2 . 2 9 ， 内径3 m m柱约为4 . 8 9 。 色谱柱的老化: 新制备好的色谱柱， 在柱温 10。 、 流量约 30 mL / min的载气( 氮气) 下老化至少 8 h 。老化时柱末端应与检测器脱开。 32 . 3 . 3 . 3 色谱数据处理机或记录仪。 H G/ T 2 9 7 1 一1 9 9 9 3 . 2 - 3 - 3 . 4 进样器: 1 0 p L微量注射器。 3 . 2 - 3 . 4 标准样 用称量法配制含有各杂质组分的甲胺水溶液标准样， 其浓度接近于被测试样的浓度。 配制标准样所用的纯样要求为: 一甲胺、 二甲胺、 三甲胺、 氨水溶液样品在以下仪器操作条件下进样 2 p L不出杂质峰。 无纯样时 可减杂质空白。 3 . 2 . 3 . 5 分析步骤 3 . 2 . 3 . 5 . 1 色谱仪的启动 启动色谱仪， 进行必要的调节， 使之在最佳的操作条件下稳定工作。 3 . 2 . 3 . 5 . 2 推荐的仪器操作条件 柱温: 约 8 0 或由使用者选择的适宜温度; 检测器温度: 高于1 0 0 的适宜温度; 汽化室温度: 高于1 0 0 的适宜温度; 热导桥流: 2 0 0 m A或由 使用者选择的能满足测定要求的桥路电 流值; 载气流速: 以氢气为载气 ， 流速约 6 0 mL / mi n 或由使用者选择符合分离要求的载气流速。 色谱仪稳定在以上工作条件后， 将得到一条稳定的基线， 即可进行测试工作。 3 . 2 - 3 - 5 . 3 外标校正 每次分析试样前或后， 用标准样进行外标校正， 配好的标样连续进样两次以上， 测出各杂质的峰面 积 A : 或峰高 h E ， 或由色谱数据处理机确定各杂质峰的校正因子作为外标定量计算用。 3 . 2 - 3 - 5 . 4 测定 在与分析标准样完全相同的操作条件下， 用微量注射器从进样 口注人试样 2 K L ( 试样与标准样的 注人量相同) ， 进样次数在两次以上. 测出各杂质峰的面积A 或峰高h ; ， 作外标定量计算用。 甲胺水溶液 的典型色谱图见附录 A( 标准的附录) 。 3 . 2 - 3 . 6 分析结果的计算 以质量百分数表示的杂质含量( X o , Xi , X 2 , X3 ) 分别按式( 2 ) 、 式( 3 ) 、 式( 4 ) 、 式( 5 ) 计算或由色谱数 据处理机直接得出各杂质的含量: X o= E , X 众 X ,一 “ 1“ AIx A E X 2一 “ 2 X 众 X 3一 “ ax 金 ( 2 ) 二。 · . . · . . . . . . · · 。 . . . · · · ” · · · · ( 3 ) ( 4 ) ( 5 ) 式中: X a , X X 2 , X 3 试样中氨、 一甲 胺、 二甲胺、 三甲胺杂质的质量百分含量; E o , E 1 , E 2 , E 3 标准样中氨、 一甲 胺、 二甲 胺、 三甲胺杂质的质量百分含 量; A o , A , A s , 浅 试样中氨、 一甲 胺、 二甲胺、 三甲胺杂质的峰面积; A E O , A E i , A E 2 , A E : 一 标 定 时 两 针 或 两 针 以 上的 标 样中 氨 、 一甲 胺、 二 甲 胺 、 三甲 胺 杂 质 的 平 均 峰 面 积 。 当采用峰高进行定量时， 式( 2 ) 一式( 5 ) 用相应的峰高代替峰面积。 3 . 2 . 4 主胺含量的计算 以质量百分数表示的试样中主胺含量分别按式( 6 ) 、 式( 7 ) 、 式( 8 ) 计算: X M = X - X o x 瓦 丽- x 2 x丽 一 X , X M, Xn =X-Xo x -X, X- XI X 0 . 0 5 91 1 M, 0 . 0 5 9 1 1 ( 6 ) ( 7 ) 丛045峡 丛017从 0 . 0 1 7 0 3 0 .0 31 0 6 H G/ T 2 9 7 1 一1 9 9 9 一 二 一 二 一 二 。 x 瓦 兴 熟 百 一 x l x M主 0 . 0 3 1 0 6 M * 一 人 ， X ; ， 二 二 二 ， 二二 ; U 。U 4匕V 吕 式 中: 欠 衬 一甲胺水溶液试样中一甲胺组分的质量百分含量; XD 二甲胺水溶液试样中二甲胺组分的质量百分含量; XT 三甲胺水溶液试样中三甲胺组分的质量百分含量; X按试样主胺质量百分数计的总碱度; X。 、 Xl 、 X: 、 X3 分别为氨、 一甲胺、 二甲胺、 三甲胺杂质的质量百分含量， M主对主几 红M主， 、 。 二 止， _， _，二场， 、 ， 、二 书 瓦 后 筛 丽、 武俞丽 场 质漏 呱 后 翁 前一 分 别 为 氛一 甲 胺 、 二 甲 胺 、 三 甲 胺 杂 质 换 算 为 主 胺 的 换 算系数; M主 与1 . o o mL盐酸标准滴定溶液 : ( HC I ) =1 . o o om o l / L 相当的以克表示的主胺质量， 一甲胺为。 . 0 31 06， 二甲 胺 为 0 . 0 4 50 8 ， 三甲胺为 0 . 0 5 91 1 。 2 . 5 允许差 取两次以上测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的允许差值见表 2 。 表 2 工业 甲胶水溶液测定结果 的允许 差% 项目 试样名称 一 甲 胺 水 溶 液一 二 甲 胺 水 溶液一三 甲 胺 水 溶 液 氨( 0 . 0 0 5 0 . 0 050. 00 5 一 甲 胺( 一 0 。 0 20. 03 二 甲 胺蕊 一 。 . o 5一。 . 1一 三 甲 胺成 一0 . 0 2 一 HG / T 2 9 7 1 一1 9 9 9 附录A ( 标准的附录) 典型色进图 A1 刹定甲胺水落液典型色讲圈 甲胺水溶液典型色谱图见图Al , 1 一空气 2 -氨; 3 一一甲肢; 4 一二甲胺; 5 一三甲肢; 6 一水 图 Al甲胺水 溶液典型色谱图 A2 色讼操作条件 柱温: 8 0 'C， 汽化室温度=检测温度=1 3 0 0C; 载气( H z ) 流量 : 6 0 mL / min; 桥流: 1 5 0 m A; 进样量: 2 p L ; 纸速: 3 0 c m / h ; 色谱柱: O i . d 3 mm X 2 m不锈钢柱; 担体: 4 0 7 有机担体( 7 9批号) ; 固定液: 四乙烯戊胺。