[地质矿产标准]-DZT 0184.5-1997 石英单矿物及其中热液流体包裹体的铷锶同位素地质年龄测定.pdf

I c s 1 7 . 0 6 0 备案号 : 5 0 5 -1 9 9 7 uz 中华 人 民共 和 国地 质 矿 产 行 业标 准 D z / T 0 1 8 4 . 1 一0 1 8 4 . 2 2 -1 9 9 7 同位素地质样品分析方法 1 9 9 7 一 0 7 一 0 ，发布1 99 8 一 0 1 一 1 5实施 中华人民共和国地质矿产部发 布 u z / 'r 0 1 8 4 . 1 - - 0 1 8 4 . 2 2 - - - 1 9 9 7 序言 同位素地质学是近几 十年 内快速 发展起来的地 质学领域 里的一 个新的分 支学科 ， 是 当代地质学 研 究 中的热 门。 作 为同位素地质学研究的基础的同位素分析测试技术， 也随着技术和仪器的不断发展而取 得 了 重大突破。 近年来国际上同位素地质学研究已达到很高的水平， 很多方法都已进人单颗粒矿物微区 分析直接测定同位素组成的阶段， 同时经典分析方法的灵敏度和精确度也有了很大的提高 我国于五 十 - 年代末开始建立同位素地质实验室， 相继建立了K - A r , U - P b , R b - S r , S m - N d , “ C , 铀系等年代学方法和 C, H, 0, S, S i 等稳 定同 位素分 析方法 ， 并开 展 了包括 R e -0 s , Lu - Hf , La - C e 、 裂 变径迹 、 电子 自旋 共振 ( E S R) 等年代学和 B , N等稳定同位素在内的新方法的探索研究， 建立了一大批实验室， 为地质、 水文、 环境、 能源、 考古等研究提供了数以万计的同位素数据 然而纵观国内外同位素地质学的发展， 迄今还没 有形成公认的同位素地质样品分析方法标准， 国内各实验室在分析程序和数据处理等方面均不同程度 的存在差异， 有的甚至还没有成文的分 析规程， 这就使同位素地质样品分析的规范化和同位素数据 的对 比遇到很大的困难和障碍， 因此制定同位素地质样品分 析方法标准既是一项 重要 的基本建设 ， 也是一 项 紧迫的任务。 “ 同位素地质样品分析方法标准的制定” 是地质矿产部地发( 1 9 9 2 ) 2 6 7号文下达的 1 9 9 3年地质矿 产行业制定、 修订标准项目计划 的项目之一， 编号 I 'C 9 3 / S C 8 - 9 3 - 5 0 本 标准按 国家标准 GB 1 . 1 -9 3 ( 标准化工作导则标准编 写的基本 规定 , GB 1 . 4 8 8 标准化 工 作导则化学分析方法标准编写规定 和 G B 6 3 7 9 -8 6 ( 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标 准测试方法的重复性和再现性 的规范编写 。 本项 目由地质矿产部宜昌地质矿产研究所负责。 项 目组 由宜昌地质矿产研究所张 自超 ， 地质研究所 刘敦一和矿床地质研究所丁梯平三同志组成。 项目组于1 9 9 2 年3月提出书面立项申请, 1 9 9 2年5月 卜 报项 目设计书( 项 目任务书) ， 地质矿产部于 1 9 9 2年 1 2月正式批准下达 ， 1 9 9 3年元月开始执行。除项 日 组 成 员 外 ， 应 邀 参 加 起 草 的 单 位 和 研 究 测 试 人 员 还 有: 地 矿 部 海 洋 地 质 研 究 所 的 业 渝 光 、 亘 三 夏 I 寇 亚 平、 刁 少 波 、 和 杰、 王 雪 娥 ， 天 津 地 质 矿 产 研 究 所 的 李 惠 民 ， 地 质 研 究 所 的 张 宗 清 、 匾 三一 叠、 罗 修 泉 ， 矿床 地 质 研 究 所 的白 瑞 梅、 万 德 芳、 李 延 河， 宜 昌 地 质 矿 研 究 所的 李 华 芹、 朱 家 平、 庄 龙 池、 匪 匡 更 亘 和 韩友 科 等fri ! 二 本标准规定了当前国内广泛应用的地质年代学和稳定同位素地质学的大部分分析方法， 计 2 1 项 对于同位素地质样品分析中若于共同问题的说明和要求， 以 总则及一般规定 单独列出， 放在各个分析 方法之前，! 个方法标准中一般不再重复叙述。 本系列标准中的大部分分析方法标准都是在现行的行之 有效的和公认的分析规程的基础上按照 标准化工作导则 的要求进行起草的。 编制过程经过儿次反复， 首先由起草人起草了各个分析方法标准的初稿， 项目组汇集并按照 标准化工作导则 的要求统一编写 了 讨论稿 ， 再返回起草人进行讨论和修改; 然后由项目组修编为 征求意见稿 ， 征求意见稿 送清闲 内近 2 。位同行专家分别审阅修改， 项目组再次集中并编辑成 送审稿 ， 送审稿 报请全国地质矿产标 准化技术委员会岩矿测试标准样 品及分析方法分技术 委员会 金秉 慧等 2 1位 委员和同位 素地质专 家评 审， 项 目组根据评审意见并按 G B / 1 1 . 1 -1 9 9 3的格式进一步作了重要修改， 最后定稿成目前的 报批 稿 应当说明， 本标准不是同位素地质样品分析方法的全部， 还有许多分析方法没有涉及， 例如油气及 有机物质的同位素分析由于在起草编写 时不得其便未能纳人 ， 一些近期建立的新方法 ， 也因需要一个成 熟阶段， 或者还没有成为常规方法， 因此也没有企图在现阶段全都纳人本标准。对于这些随后可以补充 nz / 'r 0 1 8 4 . 1 -0 1 8 4 - 2 2 - 1 9 9 7 编写相应的方法标准， 以满足同位素地质样品分析技术日 新月异发展的需要。最后， 纳入本标准的方法 既是独立的， 又是“ 同位素地质样品分析方法( 系列) 标准” 的组成部分。鉴于需要一个试行和考验时期， 而且本标准在编写方法和格式上都是以G B 1 . 1 -8 7为依据， 与新版 G B 1 . 1 -9 3的要求有较大的差 别 ， 尚需作较大修 改。 因此 ， 建议先作为地质矿产行业 标准先行审批执行 ， 然后在总结实践情况的基础 上 经过修改 ， 再上报 国家技术监督局作为国家标 准审批 。 本方法标准在编写过程中得到地质矿产部科技司与中国地质科学院实验管理处的大力支持和各有 关单位和科技人员的积极参与， 陈毓蔚、 王松山、 李喜斌、 夏明、 仇士华等近 2 0位专家、 教授帮助审阅修 改， 金秉慧等 2 1 位全国地质矿产行业标准化技术委员会委员和同位素地质专家们在百忙中认真对本标 准 送审稿 进行评审 ， 提 出了很多宝贵意见， 在此一并表示感谢。 由于编者专业知识和水平所限， 错误疏 漏在所难 免， 诚挚地欢迎批评指正。 n z / T 0 1 8 4 . 5 一 1 9 9 7 前 言 本标准是在总结我国长期工作实践 的基础上制定的 。 本标准的附录 A、 附录 B是标准的附录 本标准由中华人民共和国地质矿产部提 出。 本标准由中华人民共和国地质矿产部科技司归口。 本标准起草单位: 地质矿产部宜 昌地质矿产研究所 本标准主要起草人: 张 自超 、 李华芹 。 中华人民共和国地质矿产行业标准 石英单矿物及其中热液流体包裹体的 枷银同位素地质年龄测定 D z/ T 0 18 4.5 一 1 997 主题 内容和适用范围 本标准规定了石英单矿物及其中热液流体包裹体的铆惚同位素地质年龄测定方法。 本标准适用于石英单矿物及其 中热液流体包裹体的铆银同位素年龄的测定。 2 方法原理 岩石和矿物中的铆( “ 0 R b ) 经 p 衰变生成稳定同位素8 7 S r 。根据对试样中母体同位素“ 0 R b或 R b元 素) 和子体同位素“ S r ( 或 S r 元素) 含量及铭同位素比值的测定， 即可根据放射性衰变定律计算试样形成 封闭体系以来的时间， 即岩石或矿物形成以来的年龄。 方法提要 选纯的石英单矿物， 先去除次生包裹体后， 在高温下炸裂， 用盐酸提取原生包裹体中的铆, 银等离 子， 或将石英试样全部酸溶( 以测定石英矿物的年龄) ， 用离子交换分离法分离和纯化铆和银。用同位素 稀释质谱法测定试样 中的铆 、 银含量及铭同位素比值。用最小二乘法计算 由一组样品拟合的等时线 年 龄 4 试荆和材料 4 门去离子水 。 4 . 2 超纯水 。 4 . 3 盐酸( p l . 1 9 g / mL ) ， 优级纯 4 . 4 盐酸 ( 1 十1 ) ， 优级纯。 4 . 5 盐酸 ， 超纯 4 . 6 氢氟酸( 爪. 1 5 g / m L ) ， 优级纯。 4 . 7 氢氟酸 ， 超纯。 4 . 8 高氯酸( 爪. 6 7 g / m L ) _ ， 优级纯。 4 . 9 高氯酸 ， 超纯 4 门0盐酸( 1 +1 ) , 超纯 4 . 1 1 盐酸， 超纯， c ( H C I ) =l m o l / I 4 . 1 2 盐酸， 超纯， c ( H C l ) =2 . 5 m o l / I 。 4 . 1 3 盐酸， 超纯， c ( HC I ) =3 m o l / L o 4 . 1 4 强酸型阳离子交换树脂 A G S O X 8 ( 2 0 0 4 0 0 ) 或D o w e x 5 0 X 8 ( 2 0 0 -4 0 0 ) p 4 . 1 5富集“ S r同位素 ， 硝酸银 ( S r ( NO, ) , ) ， 固体口 4 . 1 6 富集“ R b ( 或87 R 6 ) 同位素， 氯化铆( R b C l ) , 固体。 中华人民共和国地质矿产部 1 99 7- 07 - 0 1批准19 98 - 01 一1 5实施 nz/ 'r 018 4.5一 门 99 7 a “ S r 十“ R b ( 或x 0 R b ) 混合稀释剂稀溶液。 无水 乙醇 ， 分析纯。 硝酸鳃(Sr(NO3)2) , 固体， 光谱纯， 基( 标) 准物质。 氯化0 1, ( R b C l ) , 固体 ， 光谱纯 ， 基( 标 ) 准物质。 N B S - 9 8 7 , 碳酸鳃( S r C 0 3 ) , 国际同位素标准物质 N B S - 6 0 7或 N B S - 7 0 a ) ， 钾长石， 国际标准物质。 G B W- 0 4 4 1 1 ， 钾长石， 国家一级标准物质 实验室用薄膜 。 徕带， 0 . 0 3 - m X 0 . 8 m m X l 8 m m a 硝酸印1 . 4 2 g / m l ) ， 优级纯。 硝酸， 超纯 ， c ( HNO, ) =3 . 5 mo l / I。 五氯化担 ， Ta Cl , ， 光谱纯。 氢氧化钱( 1, 0 . 9 0 g / m 1, ) ， 优级纯试剂经蒸馏纯化。 磷酸( 爪. 6 7 g / m 1, ) ， 优级纯， 使用前纯化成超纯 丙酮 ， 优级纯 发射 剂， 配制方法见附录 A. ，了.no八3八U月.esq了qJ月勺仄行匕，了nn1UJnlJ月1勺走 ，1月q乙q亡n乙八2jJ八了勺乙勺毛今LQt八J竹JqJ 奋可，-. 月勺月月月月月马月马月马月月q月H月勺月叨月q 5 仪器设备 5 . 1 热离子发射质谱计， 测量精度优于 。 . O O S Y , , 5 . 2 分析天平 。 5 . 3 水纯化系统( 纯化水的电阻率为1 8兆欧姆) 。 5 . 4 石英亚沸蒸馏器 ( 用于水和盐酸 的纯化) 。 5 . 5 减压石英亚沸蒸馏器( 用于高氯酸 的纯化) 5 . 6 石英离子交换柱， 下部树脂床 抓= 5 . 5 mm-6 m m， 高3 0 0 mm, .L 部盛液管h 二2 5 m m, 高1 5 0 -m, 总容积 3 0 m工( 1 3只或 1 6只为一组) 5 . 7氟塑料封 闭溶样器 ， 1 5 ml 5 . 8 聚四氟乙烯烧杯， l o m工 。 5 . 9 石英烧杯， 5 0 mL 5 . 1 0 氟塑料( F 4 6 ) 试剂滴瓶 ， 3 0 ml。 5 . 1 1 塑料洗瓶， 5 0 0 mL -l 0 0 0 mL 5 . 1 2 微量取样器， l O mL - 5 0 1, 1, ， 配塑料吸管使用。 5 . 1 3电热板 ( 6 0C, 1 2 0C, 1 8 0C可调) 。 5 . 1 4净化工作柜 5 门5 点焊机 5 . 1 6 超声波清洗机 。 5 门7 不锈钢干燥箱( 可自动控温 ) 。 5 . 1 8 红外灯， 2 2 0 V , 3 0 0 W 5 门9 F 4 6双瓶亚沸蒸馏器 。 5 . 2 0 质谱计灯丝预热装置 ， 质谱计配套设备 。 6分析步骤 6 . 1试样及预处理 采集新鲜的岩石或矿石样品， 清洁处理后破碎到毫米级， 分选石英 单矿物 ， 研磨至 6 01 0 0 Yl , 缩分 Uz/ T 018 4. 5一 19 97 至 l o g -1 5 g ， 双, 1 镜下挑纯至纯度大于 9 9 . 5 y o . 从一组岩石或矿石样品中挑选6 7 个 R b / S r比值有一定展布( 差异) 的样品作为试样进行测定。 或通过物理方法( 如不同比重、 粒度等) 从同一个单矿物分选6 -7 个组份进行测定 将准备分析的试样装入石英烧杯( 5 . 9 ) 中， 放在不锈钢干燥箱( 5 . 1 7 ) 内， 于 1 2 0 C -1 8 0 'C的温度下 加热 2 h， 冷至室温后 ， 加盐酸( 4 . 1 2 ) 浸泡 ， 放在超声波清洗机 ( 5 . 1 6 ) 内， 用超声波处理 3 0 mi n ， 倾除盐 酸， 用超纯水( 4 . 2 ) 冲洗 ， 然后加超纯水 ， 用超声波处理 l 0 min - r 1 5 mi n， 将 水倒掉， 用超 纯水 冲洗 ， 倒掉水 液， 加入丙酮( 4 . 3 1 ) ， 再次用超声波处理 1 0 mi n -1 5 min， 倾除丙酮， 红外灯( 5 . 1 8 ) 烤干 ， 装瓶备用 6 . 2器皿清洗 所有使用 的氟塑料器皿、 石英器皿均用盐酸( 4 . 1 0 ) 在电炉上煮沸 ， 用超纯水( 4 . 2 ) 洗涤后 ， 在超纯水 ( 4 . 2 ) 中煮沸一次， 用超纯水( 4 . 2 ) 淋洗 ， 在超净 柜内的电热板( 5 . 1 3 ) 上烤干备用 6 . 3试样的分解 用分析天平( 5 . 2 ) 称取、0 . 5 g试样( 准确到 。l mg ) ， 放人清洗好的氟塑料溶样器( 5 . 7 ) 中， 用超纯 水( 4 . 2 ) 润湿， 准确称取 0 . 0 3 g -0 . 7 g ( 准确至0 . l m g ) 稀浓度的 “ S r i “ R b ( 或“ R b ) 混合稀释剂( 4 . 1 7 ) , 加人氢氟酸( 4 . 7 ) 5 m L-6 m 1 . , 1 - - 2 滴高氯酸( 4 . 9 ) ， 在超净工作柜( 5 . 1 4 ) 内的电热板( 5 . 1 3 ) 上温热 ( 6 0 C) 半小时 ， 升温至 1 2 0 C左右加热至样 品完全分解 ， 将溶样器打开 ， 蒸 干， 然后升温至 1 4 0 C左右 ， 赶 尽过量的氟和高氯酸， 用盐酸( 4 . 1 0 ) 淋洗器壁， 再次蒸千。用 1 m L盐酸( 4 . 1 1 ) 溶解试样 6 . 4分离和纯化 6 . 4 . 1离子交换柱 的准备 6 . 4 . 1 . 1 首次使用时， 将2 g A G 5 0 X8 ( 2 0 0 -4 0 0 ) 或D o w e x 5 O X 8 ( 2 0 0 - v 4 0 0 ) 阳离子交换树脂( 4 . 1 4 ) 盛 人烧杯 ( 5 . 9 ) 中， 用无水乙醇( 4 . 1 8 ) 浸泡， 倾除乙醇 ， 用去离子水( 4 . 1 ) 清洗 ， 然后用盐酸 ( 4 . 4 ) 浸泡 ， 倾 倒 出盐酸后， 再用去离子 水( 4 . 1 ) 清洗， 最后转移入 已依 次用盐酸 ( 4 . 4 ) 和水( 4 . 1 ) 洗净 的石 英离子交换 柱 ( 5 . 6 )中， 用盐 酸 ( 4 . 1 0) 充 满交换 柱 ， 并让 刚其 流干 ， 用 超纯水 ( 4 . 2 ) 1 5 -L淋洗 ， 最 后用 1 O ml盐 酸 ( 4 . n) 平衡交换柱。 6 . 4 . 1 . 2连续使用 时， 先用盐酸( 4 . 1 0 ) 充满交换柱 ， 流干后用 l O mL-1 5 mL超纯水( 4 . 2 ) 淋洗 ， 最后 用 l O mL的盐酸( 4 . 1 1 ) 平衡 。 6 . 4 . 2分离 6 . 4 . 2 门将试样溶解液倾倒人离子交换柱(5. 6 ) ， 用 l ml盐酸( 4 . 1 1 ) 清洗溶样器皿， 并转人离子交换 柱 ， 待 溶液 刚流干， 加 人 1 4 -1盐酸 ( 4 . 7 ) 淋洗 以解 吸和分离 L i , Na , K, A1 , F e等 离子 ， 流干后 继续 用 6 m L盐酸( 4 . 1 1 ) 解吸R b ， 用聚四氟乙烯烧杯( 5 . 8 ) 收集解吸液。用6 mL盐酸( 4 . 1 2 ) 淋洗以解吸和分离 Mg , C a以及残留的A 1 , F e 等离子， 流干后， 继续用 6 m L盐酸( 4 . 1 2 ) 解吸S r ， 用聚四氟乙烯烧杯( 5 . 8 ) 收 集解吸液 6 . 4 - 2 . 2 将上述铆和铭的解吸液在 1 2 0 的电热板( 5 . 1 3 ) 上蒸干， 用l m工 _ 盐酸( 4 . 1 1 ) 溶解， 冷却至室 温 ， 准备第 二次交换 6 . 4 . 2 . 3 依次按 6 . 4 . 1 步骤将离子交换柱再生和平衡。 6 . 4 . 2 . 4 按 6 . 4 . 2 . 1步骤对分离的伽和银组分进行纯化 。收集解吸液 的聚四氟 乙烯烧杯( 5 . 8 ) 用盐 酸 ( 4 . 1 0 ) 充满并在电热板( 5 . 1 3 ) 上加热( 1 2 0 0C ) 3 0 m i n ， 倒掉盐酸， 用超纯水( 4 . 2 ) 淋洗三次， 在电热板 ( 5 . 1 3 ) 上烤干后用于收集第二次纯化的解吸液。 6 . 4 - 2 . 5 第二次解吸液在电热板( 5 . 1 3 ) 上蒸干， 用薄膜( 4 . 2 4 ) 封盖， 待作质谱分析。 65 铆 . 鳃同位素质谱分析 6 . 5 门离子源灯丝徕带的预处理 锌带 ( 4 . 2 5 ) 在使用前先用无水 乙醇 ( 4 . 1 8 ) 拭洗 ， 用点焊机( 5 . 1 5 ) 点焊在质谱计 离子 源的灯丝插件 上 ， 置于预热装置( 5 . 2 0 ) 内在真空中通电流预烧 ( 1 8 0 0 “C) 1 0 mi n - 3 0 mi no 6 . 5 . 2 装样 Uz / 'r 01 84. 5一 19 97 用微量取样器( 5 . 1 2 ) 取一小滴发射剂( 4 . 3 2 ) 涂在已预烧好的锌带中央， 给徕带通电流低温烤干; 用 微量取样器( 5 . 1 2 ) 取一滴超纯水( 4 . 2 ) 溶解试样， 全部收集溶液并点加到烤干的发射剂上， 继续低温加 热徕带， 试样烤千后， 用微量取样器( 5 . 1 2 ) 再取一小滴发射剂( 4 . 3 2 ) 加到样品上( 分析铆时另外单独装 样， 不加发射剂) ， 继续烤干， 至冒完白烟， 然后加大电流使徕带 T暗红色为止 将涂有试样的锌带和预烧 好的空带配对分别装在离子源的 蒸发 和 电离 带位置上， 装上屏蔽罩， 并将离子源装人质谱计( 5 . 1 ) 中。 6 . 5 . 3 同位素分析 当质谱计( 5 . 1 ) 的真空达到要求( n X 1 0 - 'P a ) 后， 打开通往分析管道的隔离阀， 分别给电离带和蒸发 带灯丝加上电流， 缓慢升温， 注意在灯丝加热过程中样品的排气和真空下降的情况， 以免破坏真空。 当电 离带电流达到 2 A以上， 蒸发带电流达到 1 . 5 A左右， 灯丝温度达到1 0 0 0 C-1 2 0 0 C时， 在测量系统处 于手动状态的情况下注意在质量数 8 8. 8 4 的范围内寻找 S r 的离子流， 并小L 调节加到蒸发带 f . 的电 流 ， 使 S r的离子 流达到足够的强度( 1 0 - “ A- 1 0 - “ A) 并保持稳定 ， 即可启动 自动测量程序 ， 进行 S r卜 4 位素分析 根据使用的质谱计型号不同， 分析采用多接收极同时接收或单接收极峰跳扫描， 采集a s S r , “ S , , . S r , “ R b和“ ' S r 离子流， 并监测” ' R b / “ S r比值， 当' 7 R b / “ S r 比值降低至1 0 - 1 量级时， 开始记录数据。4q 个样品分析采集4 -6 组数据， 每组数据由8. 1 0次扫描数据的平均值求得， 由联机计算机给出由4 - - 6 组数据计算样品 S r同位素比值 的平均值及其标准偏差 。 铆的质谱分析程序与钮类似， 采集离子流的温度低于1 0 0 0 C 电离带电流达到1 . 5 八以上， 蒸发带 电流愈低愈好) ， 接收' R b和“ ' R b的离子， 并由计算机给出' ' R b / “ ' R b比值， 由4 -6 组数据计算其平均值 及其标准偏差 6 . 5 . 3 . 1 银 同位 素比值 与铬含量的一次测定 从加有稀释剂的试样 ， 一次测定试样中“S r / “ S r , , “ S r / “ S , , “ S r / “S :比值 ， 由同位 素稀释法公式 计算 样品中惚的含量与“' S r / “ S r 比值 6 . 5 . 3 . 2 铭 同位 素比值 的直接测定 在不加稀释剂的情况下。 由样品分解、 分离和纯化后的试样， 直接测定样品中1 7 S r / “ S r 的比值 6 . 5 - 3 . 3 伽 的含量 的侧定 样品中铆的含量山加有稀释剂的混合试样经质谱计测定' R b / “ R b比值后按稀释法公式计算。 了 分 析结果的计算 与表述 了1 枷 含量的计算 Rb =叽， ·Wt , W t , 1 z , 一R RI 一R, “R b十” ' Rb 'Rh ( 1 ) 式中: R b试样中铆的质量分数( 含量 p g / g ; C 1 7 , -稀释剂中“ R b的质量摩尔浓度, p m o l / g ; W 称取的稀释剂的重量， 9 ; wt一一称取的试样的重量， 9 ; R - a s R b / “ R b比值; ' R b -普通铆中“ ' R 6的原子百分数; h ' R b 普通伽中“ ' R b的原子百分数; Ar 普通枷 的相对原子质量 。 当平行空白试验的伽本底超过试样中铆含量的1 %时， 应对试样中的铆含最进行空白校正。 校正公 式 为: D Z / T 0 1 8 4 . 5一1 9 9 7 卜 R b ,= R 6 , ( 。 。 Rb , Rb , X Wt - 又1 0 0 0 (2) 式中: R b试样中伽的质量分数测定值， 胖 9 / 9 ; R 玩流程空白的总枷量， n g ; R b ,经过空白校正后样品中铆的质量分数， k g / g ; Wt称取的试样的重量， 9 了 . 2 惚含量的计算 Sr r “ 、. Wt , W 己 。 Rt . 一R.“ 尺 一 RN “ ' S r 十“ “ S r +“ ' S r +“ “ S r e s Sr · A, · · · · · 。· · · · (3) 1代 式中: S r- 一 试样中的银含量， W g / g ; 勺 犯 - 一 稀释剂中“ ' S r 的质量摩尔浓度, K m o !/ g ; Wt , - 一 称取的稀释剂的重量， g ; wt , 一 一 称取的试样的重量, g ; ! Z 一一“ S r / “ S r 比值; 下角标 , c , N分 别代表稀释剂、 普通银和试样中经分馏效应校 正后 的比值 子 “Sr,“ “ S r , “ 0 S r , ' S r 试样 中” 4 S r , “ S r , “ S r和. ' S r的原子百分数 ; A , 一 一 试样中钮的相对原子质量。 当平行空 白试验的铭本底超过试样 中铭含量的 1 %时 ， 应对试样 中的惚含量进行空白校正 。校正公 式 为: S r 。 一 S r. ( 1 0 0 S r i S r , XWtX1 0 0 0 、 ，·， ··· ··· ··· ··· ··· ·· ·。·· ·· ， 式中: S r 试样中铭的质量分数测定值, k g / g ; S r n 流程空白的总惚量， n g ; S r 、一 经过空白校正后样品中银的质量分数， “ 9 / 9 ; W一 一 称取的试样的重量， 9 7 . 3 试样中“ S r / “ S r 比值的计算 7 . 3 . 1由同位素稀释法测定结果计算 ( “ S r / “ S r ) 。 二R , ,v + R7N一R R , - Ras R . 一R- (5 ) 、二_R _ ，( R “ ,R +Rs ta ) 步 甲 竺 t ( 一 ，= 乙入 找 洲 m (6) 式中: R R R “ 下角标: , c , -, N 分别为“ S r / “ S r , , “ S r / “ S r 和“ S r / “ S r r e 值; 一分别代表稀释剂， 普通银 ， 试样 中的测定值和经过分馏效应校正的正常化值; ( 1 7 S r / “S r ) 、 一 一 试样 中的“ ' S r / “ S r比值 。 由于空白中的钮是现代普通鳃， 它对试样中的“ ' S r / “ 0 S r 比值会产生干扰， 因此亦应予以校正。计算 公式为: ( “ ' S r / “ “ Sr ) , 8 7 · Wt ， 一S r , “ S r , X 1 0 - 8 6 m· Wt - , 一S T ,· I ' S r沐7 0 3 (7) 式中:8 6 -8 7 ， 一 “ S r , ' 1 7 S r 分别为试样中 ' S : 和I ' s : 的m il 定值， p m o l / g ; 分别 为现代普通铭中” 飞r和x 污r的原子百分数 ; S r l 空 白中的钮总量, n g; Wt ( “ S r / “ S r ) 称取的试样的重量， 9 ; 经过校正后试样中的“ 7 S r / “ x S r比值 D z/ T 01 8 4.5 一 1 99 7 在计算R b - S r 等时线年龄时， 对' W “ S r 比值应按空白校正后的e ' R b 和9 , S r 进行计算。 7 . 3 . 2 不加稀释剂直接测定结果的计算 ( ' S r / “ S r )=R , m · 2 XR韶 R韶+0 . 1 1 9 4 (8 ) 式中: R 7. , R e m 分别为， ' S r / “ S r 和 ' S r / “ S r 的测定值; ( “ S r / “ S r )-经分馏校正后试样中的“ ' S r / “ S r 比值。 7 . 4年龄计算公式 7 . 4 . 1 模式年龄 1.了 s , Sr 女_)_ _ 。、 t =舟In i =+1 X1 0 - 1 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · l，夕 久1 1 “ 't Rb ) 一 式中: t -所测试样的年龄， 单位为Ma ( 百万年) ; “ , S r试样中放射成因“ 7 S r 的微摩尔数恤 M O D ; “ ' R 6 试样中“ ' R 6 的微摩尔数伽 M O D ; I n 自然对数 ; ,l “ R 6衰变成a 7 S r 的衰变常数， 采用 1 . 4 2 X 1 0 - 0 / 年 模式年龄适用于富枷贫银的单矿物样品， 如云母等。对于富含普通银的矿物及岩石样品则不适用 7 . 4 . 2等时线年龄的计算 对一组同时同源的样品所测得的“ R b / “ S r 和“ ' S r / “ S r比值， 根据 ( “ S r / “ S r ) , 二( “ S r / “ S , ) ,+ ( “ R b / “ S r ) · ( ,1 ., 一 1 ) · ·· · ·· ， ， · · · · · · · · ( 1 0 ) 用最小二乘法原理拟合最佳直线( 即等时线) ， 并计其斜率和“ ' S r / “ S : 的初始值。 式中: ( “ S r / “ S r ) 试样在形成时所含的“ ' S r / “ S r 的初始比值; ( “ S r / “ S r ) , 试样中” S r / “ S r 的现代比值; ( “ R b / “ S r ) 试样中s , R b / a s S r 的现代比值; e -自然对数的底; A 1 7 R b 衰变成“ ' S r 的衰变常数， 采用1 . 4 2 X 1 0 - “ / a ( 年) ; t 所测试样的年龄, Ma ( 百万年) 。 7 . 5 测定结果的表述 测定结果包括提供试样中铆、 铭的含量( p g / g ) , “ 0 R b / “ S r 与a ' S r / “ S r 比值和最后的年龄结果 其中， 8 v S r / “ 0 S r比值的精度按 。 =士J C 2 ( y i -Y i ) “ / n ( n - 1 ) 以绝对偏差给 出等时线年龄结果按 u = 士 t o , “ . - ll s / 万 给出 不确定度。 8 精密度和不确定度 8 . 1 精密度 本方法对“ S r / “ S r比值的测定在测定数据不少于 6 组， 且满足最佳稀释度范围要求的情况下， 其以 相对标准偏差表示的测定精密度好于0 . 0 5 %0 8 . 2枷 . 惚含量测定的误差范围 本方法对枷、 铭含量在 l o 0 , g / g _ 1 0 - ' p g / g的样品， 其铆、 银含量测定的允许限为士1 %一士s “/ o . 8 . 3 年龄结果的不确定度 本方法对年龄为 1 0 ' Ma -1 0 ' M.的样品， 在满足等时线要求的前提且样品数不少于 6 -7 个时， 其 年龄结果在 9 5 0 0 置信水平下的不确定度小于试样年龄的士l o 0 o e nZ/ 'r 018 4. 5 一 199 7 附录A ( 标准 的附录 ) 发射剂的配制 A1 发射剂的配制 称 4 g光谱纯五氯化祖( T a C l - 4 . 2 8 ) 于清洗干净的烧杯中， 用 2 m L超纯 势 ( H F ) =4 8 0 0 ( 4 . 7 ) + l . 2 mL 磷酸( 4 . 3 0 ) +2 m1 , -3 m 工 一 抓H N O O=7 0 %的硝酸( 4 . 2 7 ) 混合酸溶解。 如果五氯化担纯度不够， 可 以将五氯化钮溶解在氢氟酸中， 加人蒸馏纯化过的氢氧化钱( 4 . 2 9 ) 将 T a 沉淀下来， 离心分离， 弃去溶 液， 沉淀用超纯盐酸( 4 . 1 0 ) 洗涤5 - 1 0次， 最后用超纯水洗涤， 然后取2 g T a 溶解于上述混合酸中即成 配制好的发射剂用清洗千净的塑料滴瓶 ( 5 . 1 0 ) 储存待用。 附录B ( 标准的附录) 分析质量监测 g 1 分析质V监测按D Z 0 1 3 0 . 2 -9 4 执行。 有关标准物质的证书值列于表B 1 。其中N B S - 6 0 7 , G B W- 0 4 4 1 1用于检查整个分析流程， NB S - 9 8 7 用于监控鳃同位素比值测定 。 表 B 1常用 Rb , S r同位素标准物质