[环境保护标准]-HJT 72-2001 水质 邻苯二甲酸二甲(二丁、二辛)酯的测定 液相色谱法.pdf

中华 人 民共和 国环境保 护行 业标 准 H J / T 7 2 一 2 0 0 1 水质邻苯二甲酸二甲( 二丁、 二辛) 醋的测定液相色谱法 Wa t e r q u a l i t y -D e t e r mi n a t i o n o f p h t h a l a t e ( d i m e t h y l d i b u t y l d i o c t y l ) -L i q u i d c h r o m a t o g r a p h y 2 0 0 1 一 0 9 一 2 9发布2 0 0 2 一 0 1 一 0 1实施 国 家“j 竟 I V 护总局发布 7 29 H J / T 7 2 -2 0 0 1 月 l)吕 为了配合 污水综合排放标准 等有关标准的贯彻实施， 制定本标准。 本标准适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲醋、 邻苯二甲酸二丁醋和邻苯二甲酸二辛醋的测定。 本标准为首次制订。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 H J / T 7 2 -2 0 0 1 水质邻苯二甲酸二甲( 二丁、 二辛) 酸的测定液相色谱法 1 范 围 ， . 1 主题内容 本标准规定了测定水和废水中邻苯二甲酸二甲酷、 邻苯二甲酸二丁醋、 邻苯二甲酸二辛醋的液相色 谱法 1 . 2 适用范围 本标准适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲醋、 邻苯二甲酸二丁醋、 邻苯二甲酸二辛酷的测定。 本方法的最低检出限为: 邻苯二甲 酸二甲 醋: 0 . 1 p g / L ; 邻苯二甲酸二丁醋, 0 . 1 I C g / L ; 邻苯二甲酸 二辛醋: 。 . 2 K g / L , 2 试剂和材料 本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯， 所用水为二次蒸馏水， 所用玻璃仪器和器皿在使用前用 二次蒸馏水飞 丙酮和正己 烷依次冲洗。 本实验杜绝使用塑料器具。 2 . 1 正己烷: 优级纯。 2 . 2 异丙醇: 分析纯。 2 . 3 丙酮。 2 . 4 无水硫酸钠: 用前在马福炉中3 5 0 C 烘4 h , 2 . 5 盐酸: 1 m o l / I 。 2 . 6 氢氧化钠: 1 M O M 。 2 . 了 甲醇: 优级纯 2 . 8 邻苯二甲酸二甲醋: 国家环保总局环境标准样品。 2 . 9 邻苯二甲酸二丁醋: 国家环保总局环境标准样品。 2 . 1 0 邻苯二甲酸二辛醋: 国家环保总局环境标准样品。 2 . 1 1 石油醚: 分析纯。 2 , 1 2 标准储备液: 1 0 0 0 m g / L 分别称取每种标准物1 0 0 m g ， 准确至。 . 1 m g , 溶于甲醇( 2 . 7 ) 中， 在容 量瓶中定容至1 0 0 m L o 2 . 1 3 中间溶液: 1 0 0 m g / I ， 分别准确移取三种标样的储备液各1 0 . 0 0 M I于同一 1 0 0 m l容量瓶中， 用优级纯甲醇定容到1 0 0 m 工 一 。 2 . 1 4 液相色谱用标准工作溶液: 准确移取中间溶液 1 . 0 0 m L于1 0 0 m L容量瓶中， 用甲醇( 2 . 7 ) 定容 到1 0 0 m L ， 此溶液即为混合标样使用液。 分取七个2 5 0 m L的分液漏斗， 分别放入1 0 0 m l _ 二次蒸馏水， 依次加人混合标样使用液0 m L , 0 . 5 m L , 1 . 0 m L , 1 . 5 m L , 2 . 0 m L , 2 . 5 m L , 3 . 0 m l ， 按照4 . 3 所述试 样预处理方法进行预处理。 2 . 1 5 玻璃棉或脱脂棉( 过滤用) : 在索氏提取器上用石油醚提取4 h晾干后备用。 3 仪器和设备 3 . 1 样品瓶: 1 0 0 mL带玻璃磨口塞的细口瓶 3 . 2 分液漏斗: 2 5 0 m l , . HJ / T 7 2 - 2 0 0 1 装有无水硫酸钠的漏斗: 下面塞上玻璃棉( 2 . 1 5 ) 上面装2 角勺烘过的无水硫酸钠( 2 . 4 ) , K - D浓缩器: 具有 1 ml刻度的浓缩瓶。 高效液相色谱仪。 检测器: 紫外可见分光光度计， 工作波长2 2 4 n m 色谱柱: 睛基柱或胺基柱均可( 如用睛基柱常温即可， 胺基柱需要 3 0 C 温度) 。 qJ月弓JCUll ，J勺JqJ乃JIJ 4 样品采集和样品保存 4 . 1 样品的采集 用玻璃瓶( 3 - 1 ) 采集样品， 在灌瓶前用需采样的水将采样瓶冲洗三次。 4 . 2 样品的保存 采集水样后用盐酸( 2 - 4 ) 或氢氧化钠( 2 . 5 ) 将p H值调整到7 . 。 左右， 置于。 -4 C 冰箱内保存待用。 水样需在取样后7 d内进行萃取， 3 0 d内完成分析。 4 . 3 样品的预处理 将 1 0 0 m l ， 水样全部置于2 5 0 m I分液漏斗中， 取 1 0 m l正己烷， 冲洗采样瓶后， 倒人分液漏斗中， 手工振摇 5 m i n ( 注意放气约静置 3 0 m i n 。先将水相放人一干净的烧杯中， 再将有机相通过上面装有烘 过的无水硫酸钠漏斗( 3 - 3 ) ， 接至浓缩瓶中。 将水相倒回分液漏斗中， 以同样步骤再萃取一次。 弃去水相， 有机相通过原装有无水硫酸钠的漏斗仍接到装有第一次萃取液的浓缩瓶中， 再用少量正己烷洗涤分液 漏斗和无水硫酸钠， 接至原浓缩瓶内， 在 7 0 -8 0 水浴下浓缩至 1 m 1以下， 定容至 1 M I ， 备色谱分 析用。 5 色谱分析 5 门色谱分析条件( 供参考， 可根据仪器和柱型选用最合适的条件) 5 . 1 . 1 流动相: 9 9 %正己烷+1 %异丙醇。 5 . 1 . 2 流速: 1 . 5 ml - / mm左右( 以1 0 m i n之内三种化合物出完为宜) 。 5 . 1 . 3 色谱柱: 月 青 基柱3 0 c mX 4 m m. 5 . 1 . 4 检测器: 紫外检测器， 工作波长2 2 4 n m, 5 . 1 . 5 柱温: 室温。 5 . 1 . 6 进样体积: 1 0 P I 。 5 . 2 校准 5 . 2 . 1 定量方法: 采用标准工作溶液单点外标峰高或峰面积计算法。 5 . 2 . 2 标准工作溶液: 5 . 2 . 2 . 1 标准工作溶液的制备: 见 2 . 1 4 5 . 2 - 2 . 2 校准周期: 使用标准样品周期性的重复校准， 视仪器的稳定性决定周期长短， 一般可在测定三 个试样后校准一次。 5 . 2 - 2 . 3 液相色谱中使用标准样品的条件: a ) 标准样品进样体积与试样进样体积相同， 标准样品的响应值应接近试样的响应值。 b ) 调节仪器的重复性条件: 一个样品连续进样三次其峰高相对偏差不大于7 %即认为仪器处于 稳定状态。 c ) 标准样品与试样尽可能同时分析， 直接与单个标准比较以测定邻苯二甲酸醋的浓度。 5 . 3 色谱图的考察 5 . 3 . 1 标准色谱图( 见下图) ， 色谱条件见 5 . 1 5 . 3 . 2 出峰次序: 1 : 邻苯二甲酸二辛A m' , 2 : 邻苯二甲酸二丁醋、 3 : 邻苯二甲酸二甲醋 5 . 4 工作曲线的绘制 用2 . 1 4 配置的标样， 按照s . 1 所述色谱条件进仪器分析， 根据峰高或峰面积画 H) / T 7 2 -2 0 0 1 出工作曲线， 工作曲线要在一天内做完。 5 . 5 定量分析 5 . 5 . 飞 色谱峰的测量: 以峰的起点和终点的联线作为峰底， 从峰高极大值对时间轴做垂线。 对应的时间 即为保留时间。此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。 552 定量计算: 外标法 用 2 . 1 4 配制的标样( 此标样浓度应尽量接近样品浓度) 的峰高或峰面积定量。 杭一叭 X = h , . 其中: X 样品中邻苯二甲酸醋的浓度， m g / L ; 。 标样量， n g ; h , 样品峰高, m m; 二一一 提取液体积, m L ; h 2 标样的峰高, m m; v i提取液进样体积， k I ; 二 3 被提取的样品体积， M L . a J / 'r 7 2 - - - 2 0 0 1 6结果 的表示 6 . 1 根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。 6 . 2 定量结果 含量的表示方法: 根据计算公式计算出的组分含量， 结果以两位有效数字表示。 6 - 3 精密度和准确度 经四个实验室参加的分析方法协作实验结果。 6 . 3 . 1 实验室内 浓度范围。 . 2 -0 . 3 m g / 1 _ 的统一样品测定6 次变异系数: 邻苯二甲酸二甲醋为 1 . 0 4 写 - 1 . 5 5 0 0 ; 邻苯二甲酸二丁醋为 1 . 1 1 %-3 . 1 2 %; 邻苯二甲酸二辛醋为 0 . 6 8 0 o -3 . 5 2 %. 回收率范围: 邻苯二甲酸二甲酷为7 2 . 6 % ' 1 0 9 . 6 %; 邻苯二甲酸二丁醋为8 3 . 5 % ' 1 0 2 . 8 %; 邻苯 二甲酸二辛醋为 8 3 . 1 0 , 1 2 3 . 5 %. 6 . 3 . 2 实验室间 分析统一标准样品实验室间总相对标准偏差: 邻苯二甲酸二甲醋为 2 . 7 1 0 , ; 邻苯二甲酸二丁醋为 2 . 4 7 %; 邻苯二甲酸二辛酷为 4 . 5 5 %,