[轻工标准]-QBT 1036-1991 工业用三聚磷酸钠(包括食品工业用)氯化物含量的测定 电位滴定法.pdf

工业用三聚磷酸钠工业用三聚磷酸钠(包括食品工业用包括食品工业用) 氯化物含量的测定氯化物含量的测定 电位滴定法电位滴定法 QB 1036-91 本标准等效采用国际标准本标准等效采用国际标准 ISO 5374-1978 工业用缩合磷酸盐工业用缩合磷酸盐(包括食品工业用包括食品工业用) 氯化氯化 物含量的测定物含量的测定 电位滴定法。电位滴定法。 1 主题内容与适用范围主题内容与适用范围 本标准规定了测定工业三聚磷酸钠本标准规定了测定工业三聚磷酸钠(包括食品工业用包括食品工业用)中氯化物含量的电位滴定法。中氯化物含量的电位滴定法。 本方法适用于氯化物本方法适用于氯化物(以氯计以氯计)含量不低于含量不低于 30mg/kg 的产品。的产品。 2 原理原理 在温度低于在温度低于 20时时,应用银测量电极和甘汞参比电极或银硫酸亚汞电极应用银测量电极和甘汞参比电极或银硫酸亚汞电极,在硝酸在硝酸/丙丙 酮酮/水介质中水介质中,用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子(Cl-)。 3 试剂试剂 分析过程中分析过程中,只使用认可的分析纯试剂和蒸馏水只使用认可的分析纯试剂和蒸馏水,或纯度相当的水。或纯度相当的水。 3.1 丙酮丙酮(GB 686)。 3.2 硝酸硝酸(GB 626)。 3.3 硝酸银硝酸银(GB 670),c(AgNO3)0.1mol/L 标准溶液。标准溶液。 将将 8.5g 硝酸银溶解于水硝酸银溶解于水,转移至转移至 500ml 容量瓶中容量瓶中,稀释至刻度并混匀。将此溶液贮存于稀释至刻度并混匀。将此溶液贮存于 棕色瓶中。棕色瓶中。 3.4 硝酸银硝酸银,c(AgNO3)0.01mol/L 标准溶液标准溶液 取取 50.0ml 硝酸银溶液硝酸银溶液(3.3)置于置于 500ml 容量瓶中容量瓶中,稀释至刻度并混匀。稀释至刻度并混匀。 此溶液临用时配制。此溶液临用时配制。 3.5 氯化钾氯化钾(GB 646),c(KCl)=0.1mol/L 标准参比溶液标准参比溶液 称取称取 3.7276g 在约在约 130干燥干燥 1h 并在干燥器中冷却的氯化钾并在干燥器中冷却的氯化钾,用少量水溶解用少量水溶解,定量转移至定量转移至 500ml 容量瓶中容量瓶中,稀释至刻度并混匀。该溶液保存应不超过一个月。稀释至刻度并混匀。该溶液保存应不超过一个月。 3.6 氯化钾氯化钾,c(KCl)=0.01mol/L 标准参比溶液标准参比溶液 移取移取 50.0ml 氯化钾标准参比溶液氯化钾标准参比溶液(3.5)于于 500ml 容量瓶中容量瓶中,稀释至刻度并混匀。稀释至刻度并混匀。 该溶液临用时配制。该溶液临用时配制。 3.7 硝酸钾硝酸钾(GB 647),在室温下的饱和溶液。在室温下的饱和溶液。 4 仪器仪器 常用实验室仪器和常用实验室仪器和 4.1 电位滴定装置电位滴定装置,包括包括: 4.1.1 电位计电位计,灵敏度灵敏度 2mV,范围范围-500mV500mV。 4.1.2 带外盐桥的饱和甘汞电极带外盐桥的饱和甘汞电极,甘汞电极内装饱和氯化钾溶液甘汞电极内装饱和氯化钾溶液,盐桥内装硝酸钾溶液盐桥内装硝酸钾溶液 (3.7)或硫酸亚汞电极。或硫酸亚汞电极。 4.1.3 银电极银电极 4.2 磁力搅拌器磁力搅拌器,带有外包聚四氟乙烯套的搅棒。带有外包聚四氟乙烯套的搅棒。 4.3 微量滴定管微量滴定管,细尖嘴细尖嘴,分度分度 0.05ml*1 。 。 5 试验程序试验程序 5.1 硝酸银溶液硝酸银溶液(3.4)的标定的标定 5.1.1 滴定滴定 取取 5.00ml 和和 10.00ml 氯化钾标准参比溶液氯化钾标准参比溶液(3.6)分别置于两个容积合适的低型烧杯分别置于两个容积合适的低型烧杯(例例 如如 250ml)中中,向每个烧杯中加入向每个烧杯中加入 50ml 水水,100ml 丙酮丙酮(3.1)和约和约 1ml 硝酸溶液硝酸溶液(3.2)*2 。对 。对 每一个烧杯的内容物进行如下滴定。每一个烧杯的内容物进行如下滴定。 将磁力搅拌棒将磁力搅拌棒(4.2)放入烧杯中放入烧杯中,置烧杯于容积合适并盛有水和碎冰的容器里。把该容置烧杯于容积合适并盛有水和碎冰的容器里。把该容 器和烧杯放在磁力搅拌器器和烧杯放在磁力搅拌器(4.2)上开始搅拌。上开始搅拌。 烧杯中放入一支温度计烧杯中放入一支温度计,在滴定过程中应随时向容器中加碎冰以维持温度低于在滴定过程中应随时向容器中加碎冰以维持温度低于 20。 将银电极将银电极(4.1.3)和甘汞电极外盐桥和甘汞电极外盐桥(4.1.2)的末端浸入溶液中的末端浸入溶液中,把电极导线接到电位把电极导线接到电位 计计(4.1.1)上上,校对仪器的零点后校对仪器的零点后,记下起始电位值。记下起始电位值。 由滴定管由滴定管(4.3)加入加入 4ml 硝酸银溶液硝酸银溶液(3.4)至盛有至盛有 5.00ml 氯化钾标准参比溶液的烧杯中氯化钾标准参比溶液的烧杯中; 加入加入 9ml 硝酸银溶液至盛有硝酸银溶液至盛有 10.00ml 氯化钾标准参比溶液的烧杯中。然后氯化钾标准参比溶液的烧杯中。然后,以每次以每次 0.10ml 向向 每个烧杯中连续滴加硝酸银溶液每个烧杯中连续滴加硝酸银溶液,每次加入应待电位稳定。每次加入应待电位稳定。 在表格的前两栏里在表格的前两栏里,记录所加硝酸银溶液的体积和相应的电位值。记录所加硝酸银溶液的体积和相应的电位值。 在表的第三栏里在表的第三栏里,纪录电位纪录电位 E 逐次的增量逐次的增量(E1),第四栏记录两电位增量第四栏记录两电位增量(E1)间的差间的差 值值(E2)(正或负正或负)。 当加入某一份当加入某一份 0.10ml(V1)硝酸银溶液硝酸银溶液(3.4),使使E1 值达最大值时值达最大值时,即为滴定终点。即为滴定终点。 相当于滴定终点时所消耗硝酸银溶液相当于滴定终点时所消耗硝酸银溶液(3.4)的精确体积的精确体积(VEQ)按式按式(1)计算计算: b VEQ=V0V1×× (1) B 式中式中:V0获得最大获得最大E1 增量所需硝酸银溶液增量所需硝酸银溶液(3.4)体积的前一值体积的前一值,ml; V1所加最后一份硝酸银溶液所加最后一份硝酸银溶液(3.4)的体积的体积,ml; bE2 为正值的最后值为正值的最后值; BE2 的最后一个正值和第一个负值的绝对值的和。的最后一个正值和第一个负值的绝对值的和。 VEQ 值计算示例见附录值计算示例见附录 A。 - 采用说明采用说明: 1ISO 5374 中规定使用的微量滴定管中规定使用的微量滴定管,分度分度 0.01ml。 2本标准规定的试剂用量为本标准规定的试剂用量为 ISO 5374 中规定量的一半。中规定量的一半。 5.1.2 溶液浓度的计算溶液浓度的计算 硝酸银溶液硝酸银溶液(3.4)的浓度的浓度(c)以摩尔每升以摩尔每升(mol/L 表示表示,按式按式(2)计算计算: 5 c=c0×× - (2) V2-V3 式中式中:c0氯化钾标准参比溶液氯化钾标准参比溶液(3.6)的浓度的浓度,mol/L; V2滴定滴定 10ml 氯化钾标准参比溶液氯化钾标准参比溶液(3.6)所用硝酸银溶液所用硝酸银溶液(3.4)的体积的体积(VEQ),ml; V3滴定滴定 5ml 氯化钾标准参比溶液氯化钾标准参比溶液(3.6)所用硝酸银溶液所用硝酸银溶液(3.4)的体积的体积(VEQ),ml; 5所取的两份氯化钾标准参比溶液所取的两份氯化钾标准参比溶液(3.6)体积之差体积之差,ml 5.1.3 空白试验结果的计算空白试验结果的计算 由式由式(3)给出试剂空白试验的结果给出试剂空白试验的结果(V4,ml) V3=2V3-V2 (3) 式中式中 V2 和和 V3 的意义同的意义同 5.1.2 所述。所述。 5.2 测定测定 5.2.1 试样试样 在一容积合适的低型烧杯在一容积合适的低型烧杯(例如例如 250ml)中中,称入称入 15g 试样试样,准至准至 0.001g,使试样含氯不使试样含氯不 超过超过 1500g 为宜。为宜。 5.2.2 试验溶液的制备试验溶液的制备 将试样将试样(5.2.1)以以 50ml 水溶解水溶解,放入一磁力搅拌棒放入一磁力搅拌棒(4.2)后后,置于容积合适并盛有水和碎置于容积合适并盛有水和碎 冰的容器中。将此容器连烧杯一起放在磁力搅拌器冰的容器中。将此容器连烧杯一起放在磁力搅拌器(4.2)上上,并开动搅拌。并开动搅拌。 烧杯中放入一温度计烧杯中放入一温度计,在溶液中和与连续滴定过程在溶液中和与连续滴定过程(5.2.3)中中,应维持温度低于应维持温度低于 20。 用硝酸溶液用硝酸溶液(3.2)中和该溶液到中和该溶液到 pH 约为约为 3(用试纸测试用试纸测试),然后加入然后加入 1ml 过量的硝酸过量的硝酸(3.2)和和 100ml 丙酮丙酮(3.1)*3 。 。 采用说明采用说明: 3本标准规定的过量硝酸和丙酮用量为本标准规定的过量硝酸和丙酮用量为 ISO 5374 规定量的一半。规定量的一半。 5.2.3 滴定滴定 将银电极将银电极(4.1.3)和甘汞电极外盐桥和甘汞电极外盐桥(4.1.2)的末端浸入试液的末端浸入试液(5.2.2)中中,然后按然后按 5.1.1 第四段及以后各段所规定的进行第四段及以后各段所规定的进行,但省去开始所加的硝酸银溶液但省去开始所加的硝酸银溶液(4ml 或或 9ml),完成滴定和记 录。 完成滴定和记 录。 6 试验结果的计算试验结果的计算 氯化物含量以毫克氯每千克氯化物含量以毫克氯每千克(mg Cl/kg)表示表示,按式按式(4)计算计算: 35.45××10*3c(V5-V4) - (4) m 式中式中:c按按 5.1 测定的硝酸银溶液的浓度测定的硝酸银溶液的浓度,mol/L; V4空白试验空白试验(5.1.3)所用的硝酸银溶液所用的硝酸银溶液(3.4)的体积的体积,ml; V5试样滴定试样滴定(5.2.3)所用硝酸银溶液所用硝酸银溶液(3.4)的体积的体积,ml; m试样试样(5.2.1)的质量的质量,g; 34.45氯氯(Cl)原子摩尔质量原子摩尔质量,g/mol。 以两次平行测定值的平均值作为结果以两次平行测定值的平均值作为结果,平行测定值之差应不大于平行测定值之差应不大于 5mg Cl/kg。 7 试验报告试验报告 试验报告应包括下列各项内容试验报告应包括下列各项内容: a.样品的签定样品的签定; b.所用的方法所用的方法; c.结果和所用的表示方法结果和所用的表示方法; d.测定过程出现的任何不正常现象测定过程出现的任何不正常现象; e.本标准未包括的或任选的任何操作。本标准未包括的或任选的任何操作。 附附 录录 A VEQ 值计算示例值计算示例 (参考件参考件) 硝酸银溶液体积电位硝酸银溶液体积电位 E E1 E2 ml mV 4.80 195 4.90 211 16 5.00 252 41 25 5.10 284 32 -9 5.20 300 16 -16 25 VEQ=4.900.01×× - =4.91ml 34 附加说明附加说明: 本标准由轻工业部质量标准司提出。本标准由轻工业部质量标准司提出。 本标准由全国表面活性剂洗涤用品标准化中心技术归口。本标准由全国表面活性剂洗涤用品标准化中心技术归口。 本标准由徐州合成洗涤剂总厂负责起草。本标准由徐州合成洗涤剂总厂负责起草。 本标准主要起草人：郑学静。本标准主要起草人：郑学静。 中华人民共和国轻工业部中华人民共和国轻工业部 1991-03-30 批准批准 1991-12-01 实施实施