[石油天然气标准]-SYT6009.7-2003.pdf

I C S 7 5一0 1 0 E 11 备案号:1 1 5 8 4 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y/ 1 ' 6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 代替S Y / I ' 6 0 0 9 -9 4 油气化探试样测定方法 第 7部分:热释汞测定 T e s t me t h o d o f s a mp l e s o f g e o c h e m i c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g a s P a r t 7 : D e t e r mi n a t i o n o f t h e r m a l r e l e a s e d m e r c u r y 2 0 0 3 一 0 3 一 1 8 发布 2 0 0 3 一 0 8 一 0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 SY汀 600 9. 7 - 20 03 目次 前言 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · II 范围 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 1 规范性引用文件 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · . 1 术语和定义 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 1 原理 · . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 试剂与材料 · · · · · · · · · · · · · · · · ， · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 。 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·· · · · · · · · · · · · · · 1 仪器与设备 · . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 实验室样品 制备 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 2 测定步骤 · · · · · · · · · · · · · · · ， · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 2 结果计算 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 3 月12八、41f0789 1 0 精密度· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 3 附录A( 资料性附录) 热释汞测定装置 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 5 附录B( 资料性附录) 常温下饱和汞蒸气压 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 6 附录 C( 资料性附录) 精密度评价 · · · 。 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 7 S Y/ C 6 0 0 9 . 7 -2 0 0 3 前言 S Y / 1 ' 6 0 0 9 油气化探试样测定方法分为 九个部分: 第1 部分: 酸解烃测定 气相色谱法; 第2 部分: 溶解烃测定 气相色谱法; 第3 部分: 顶空间轻烃测定 气相色谱法; 第4 部分: 热释烃测定 气相色谱法; 第5 部分:游离烃测定 气相色谱法; 第6 部分: 蚀变碳酸盐 ( A C ) 测定; 第 7 部分:热释汞测定; 第8 部分: 稠环芳烃测定 荧光法; 第9 部分: 芳烃及其衍生物总量测定 紫外光谱法。 本部分为S Y / 1 ' 6 0 0 9 的第7 部分。 本部分主 要修订以下内容: 本 部分是按照G B / i ' 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则 第 1 部分: 标准的结构和编写规则和G B / T 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编 写规则第4 部分: 化学分析方法的要求编写的。 增加了必备要素封面、名称、前言和范围; 章、条、 段层次更清晰; 增加了资料性附录， 将图都编到附录中; 用几家实验室的精密度试验的 数据统计出 精密度计算数学式，可 连续控制偏差， 代替了原来 分水平的允许偏差。 本部分的附录A 、附录B 、附录C 为资料性附录。 本部分从生效之日 起，同 时代替S Y / 1 ' 6 0 0 9 -9 4 0 本部分由石油地质勘探专 业标准化委员会提出 并归口。 本部分负责起草单位:中国 石油化工股份有限 公司 石油勘探开发研究院 合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人:陈炜、李贵友、李广之、卢丽、邵海宁。 S YP F 6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 油气化探试样测定方法第 7部分:热释汞测定 1 范围 S Y / 1 ' 6 0 0 9 的本部分规定了 油气化探试样的热释 汞测定方法。 本 方法 适 用于 土 介 质 、 岩 屑 ( 心) 试样的 热释 汞 测 定。 本 方法 检 测限 为。( 垅) 簇 0 . 2 x 1 0 - 9 , 测定范围为。 ( 掩 )= 2 X 1 0 - 9 - 3 0 X 1 0 - 9 0减少试料可扩大测定范围。 大气中的 汞干扰测定， 使大气与测定系统隔离，以 消除干 扰。 2 规范性引用文件 下 列文件中的条款通过S Y / I ' 6 0 0 9的 本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日 期的引用文 件，其随后所有的修改单 ( 不包括勘误的内 容) 或修订版均不适用于 本部分， 然而， 鼓励根据 本部分 达成协议的各 方研究是否可使用这些文件的最新版本。 凡是不注日 期的引 用文件， 其最新版 本适用于 本部分。 G B / 1 ' 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试 方法的精密度 通过实验室间试 验确定标准测试方法的重复性和再现性 3 术语和定义 下列术语和定义适用于S Y / 1 ' 6 0 0 9 的本部分。 热释汞 t h e r m a l r e l e a s e d m e r c u ry 样品 在2 5 0 士 1 的 恒温炉中加 热释放出来的汞， 主要是有机汞、 金属汞和氯化汞。 4 原理 样品在 2 5 0 士1 1 ; 恒温加热，释放出的汞用金丝捕汞管捕集。形成的金汞齐，在 8 5 0 士 2 0 t高 温炉中 分解， 释放出的 汞， 用测汞仪测定。 5 试剂与材料 除非另有说明， 本部分 所用试剂为分析纯。 5 . 1 硝酸溶液 配制方法:1 份无色浓硝酸加6 份水。 5 . 2 汞标准 ( 剧毒) 优级纯， 抽取饱和汞蒸气时应与大气 平衡。 警告:汞有剧毒 ，必须采取有效防毒措施。 5 . 3 金丝捕汞管 用纯黄金丝和石英管加工。 5 . 4 石英舟 用石英玻璃加工。 5 . 5 微t注射器 容积: 1 0 K L , 5 0 f tL , 1 0 0 沁0 5 . 6 硅橡胶管 内 径为5 m m o S3 i 汀6 0 09. 7 - 2 00 3 57 静电过滤膜 直径为1 2 m m, 5 . 8 称样勺 用牛角勺磨薄磨平。 5 . ， 电炉 功率为1 0 0 0 W, 6 仪器与设备 6 . 1 测汞仪 数字显示。 6 . 2 热释炉 控温精度为2 5 0 士 1 1 v 。 6 . 3 高温管式炉 控温精度为8 5 0 'C + 2 0 C。 6 . 4 分析天平 感量 0 . l mg , 6 . 5 大气采样器 双 通 路 。 匀 。 用 实验室样品制备 野外采集的 样品 在阴 凉通风的室内晾干， 手工碎样， 全部通过0 . 0 7 4 m m孔径 ( 2 0 0目) 筛， 混 缩分后， 取约l o g 装于 牛皮纸样品袋内 ( 含盐碱，易返潮的试样用带磨口 塞的 广口 瓶装) 供测定 8 测定步骤 8 . 1 测定前准备 8 . 1 . 1 仪器准备 8 . 1 . 1 . 1 数字式测汞仪必须经检定合格方可使用。 8 . 1 . 1 . 2 按附录A中图A . 1 装好已净化的 金丝捕汞管和静电 过滤膜。 8 . 1 . 1 . 3 接通电源， 仪器预热至稳定。 8 . 1 . 2 测定条件 8 . 1 . 2 . 1 载气: 空气， 经金丝捕汞管脱汞净化。 8 . 1 . 2 . 2 热释炉温度:2 5 0 土1 r. , 8 . 1 . 2 . 3 热释时间:6 mi n , 8 . 1 . 2 . 4 测汞仪气泵流量: 1 L / m i n , 8 . 1 . 2 . 5 透过率 ( T) : 3 8 . 0 0 %, 8 . 1 . 2 . 6 吸光度噪声:- 5. 0 注:r 一重复性;R 一再现性; 表 1 方法绝对精密度 重复性 r r = 1 . 6 0 0 3+ 0. 0 6 7 8m 再现性 R R =1. 8 3 8 7 + 0. 06 7 1 m m- 丹旦 均值。 1 0 . 2 质f要求 在同一实验室， 由同一操作者使用相同设备， 按相同的 测试 方法， 并在短时间内 对同一 被测对象 相互独立进 行测试获得的两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给定的 水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差值不 超过重复性 ( r ) ， 或超过重复性 ( r ) 的情况不超过5 9 6 ，重 复性 ( r )按表1 公式 计算。 在不同的 实验室， 由不同的操作者使用不同 的设备， 按相同 的测试方法， 对同 一被测对象相互独 立进行测试获得的两次独 立测试结果的测定值， 在表1 给定的水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差 值不超过再现性 ( R ) ， 或超过再现性 ( R )的 情况不超过5 ， 再现性 ( R )按表1 公式计算。 S Y/ T 6 0 0 9 . 7 -2 0 0 3 附录A ( 资料性附录) 热释汞测定装置 热烃汞装置示意图见图A. 1 ,测定装置示意图见图A. 2 . 1 一大气采样器;2 一热释炉;3 -捕汞金丝管; 4 一净化捕汞金丝管;5 一静电过滤膜 图 A . 1 热释汞装置示意图 1 -测汞仪;2 一管式炉;3 -捕汞金丝管 图A. 2 测定装置示意图 SYPf 60 09. 7 - 20 03 附录B ( 资料性附录) 常温下饱和汞燕气压 常温下饱和汞蒸气压见表B . l o 表 B . 1 饱和汞蒸气浓度与温度关系 室温 饱和汞蒸气浓度 昭/ mL 室温 饱和汞蒸气浓度 n g / mL 3. 02. 9 2 32 2. 0巧 . 5 4 0 4. 0 3 .20 3一 2 3 . 01 6. 8 7 0 5. 0 2 4. 01 8. 3 00 6. 0 3 .8 6 0 2 5 . 01 9. 8 5 0 7. 04 . 2 3 62 6. 02 1. 5 0 0 8. 0 4 . 64 4 2 7 . 02 3. 2 8 0 9. 05. 0 882 8. 02 5. 1 9 0 1 0. 0 5 . 5 6 6一 2 9. 02 7. 2 5 0 1 1 . 0 6 . 0 7 8 II 一30 . 0 2 9. 4 6 0 1 2. 0 6 . 63 2一 3 1. 8 3 0 1 3. 0 7 .2 4 7132 .0 3 4. 3 7 0 1 4. 0 7 . 二 3 3. 03 7. 1 0 0 1 5. 0 8 .6 3 0一 3 4. 04 0. 0 3 0 1 6. 0 3 5. 04 3. 1 7 0 1 7. 01 0. 2 5 03 6 . 04 6. 6 0 0 1 8. 0 1 1 .1 5 0 3 7 . 05 0. 2 0 0 1 9. 0 1 2 .1 2 0 5 4. 0 0 0 2 0. 0 1 3 ， ，I 3 9. 05 8. 2 00 21 . 01 4. 3 1 0 l 6 2. 6 0 0 S Y/ C 6 0 0 9. 7 -2 0 0 3 附录C ( 资料性附录) 精 密度评价 C. 1 精密度试验原始数据 ( 见表 C. 1 ) 表C . 1 精密度试验原始数据表 实验室含量范围1 含量范围2含量范围 3含量范围4含量范围 5 实验室1 6. 5 1 2. 11 8. 241 . 17 7. 1 7. 51 1. 42 0. 83 9 . 78 3. 1 8. 5 1 0. 2 2 1. 64 4 . 77 5. 2 实验室2 7. 9 1 1. 2 2 0. 84 1. 17 6. 5 5. 91 0. 5 1 8. 54 2. 58 3. 4 7. 71 2. 421 . 94 4. 67 9. 5 实验室3 8 . 71 0. 0 2 1. 54 4 . 98 2. 3 6. 71 1. 01 8. 64 0. 47 5. 3 7. 11 1. 9 2 0. 54 1. 3 7 9. 3 实验室4 7. 91 0. 72 1. 84 1. 87 9. 1 6. 31 2. 61 9. 14 4 . 38 2. 5 8. 31 1. 421 . 74 0 . 67 6. 1 实验室5 8 . 夕1 2 . 82 2. 14 3. 98 1. 8 6 . 41 0 . 31 8. 44 2. 47 6. 1 7. 51 1 . 吞2 0. 74 0. 08 1 . 3 C . 2 单元平均值 ( 见表 C . 2 ) 衰 C . 2 单元平均值衰 实验室Yl 少2 Y 3Y4Y5 实验室 1 7. 5 01 1. 2 32 0. 2 04 1. 8 37 8. 4 7 实验室 2 7. 1 71 1. 3 72 0. 4 04 2. 7 37 9. 8 0 实验室 3 7. 5 01 0. 9 72 0. 2 04 2. 2 07 8. 9 7 实验室 4 7. 5 01 1. 5 72 0. 8 74 2. 2 37 9. 2 3 实验室 5 7. 6 01 1. 5 72 0. 4 04 2. 1 07 9. 7 3 S Yi T 6 00 9. 7 - 2 00 3 C. 3 单元方差 【 见表 C . 3 ) 表 C . 3 单元方差表 实验室S,2S 2 2S 3 2S 4 2S 5 2 实验室 11 . 0 0 0 00. 9 2 3 33. 1 66. 651 7. 0 0 实验室21 . 21 3 30. 9 2 3 33. 013. 1 0 1 1 . 9 7 实验室31 . 1 2 0 00. 9 0 3 3 2. 1 75 . 6 71 2. 3 3 实验室41 . 1 2 0 00. 9 2 3 32. 3 43. 5 61 0. 2 5 实验室51 . 5 7 0 01. 5 6 3 33. 4 9 3. 8 79. 9 6 C. 4 单元平均值平方 ( 见表 C . 引 表 C . 4 单元平均值平方表 实验室Y , 2Y 2 2Y 3 2Y 4 2Y 5 2 实验室1 5 6. 2 51 2 6. 1 94 08 . 01 7 5 0. 06 1 5 7. 0 实验室2 5 1. 3 61 2 9. 2 04 1 6 . 21 8 2 6. 16 3 6 8. 0 实验室3 5 6. 2 51 2 0. 2 74 08 . 01 7 8 0. 86 2 3 5. 7 实验室4 5 6. 2 51 3 3. 7 94 35 . 41 7 8 3. 76 2 7 7. 9 实验室5 5 7. 7 61 3 3. 7 94 1 6 . 21 7 7 2. 46 3 5 7. 4 C. 5 统计参数 ( 见表C. 5 ) 表C. 5 统计参数表 统 计 参 数含量范围1含量范围2含量范围3含量范围4 含量范围5 T , = Ey j 3 7. 2 75 6. 7 01 0 2. 12 1 1. 13 9 6. 2 T 2 = E y , 2 2 7 7. 8 7 6 4 3. 2 32 0 8 3. 88 91 3. 13 1 3 9 6. 1 几一 E S ;2 6 . 025. 2 41 4. 22 2. 96 1. 5 T 1 2 1 3 8 8. 8 0 3 21 4. 8 9 1 04 1 7 . 64 4 5 6 3. 2巧6 97 4. 4 实验室数 只 55555 单元测定次数 n ; 3 3333 S z 二T 3 / P ; 1 . 2 0 1. 0 52. 84. 61 2. 3 _。 _ ( P , T , 一T, 2 ) S . 2 万, 一二 一 石 产 - 7 不 下-二一 一价k r; 一 2 ) n 0. 0 3 90. 6 6 8 0. 2 4 30. 1 8 80. 81 8 S L 2 0 . 0 4 0. 6 70. 20. 20. 8 昆2 = S , 2 + 凡2 1 . 2 4 1. 7 23. 14. 81 3. 1 - ) =T, / 只 7. 4 51 1 . 3 4 2 0. 44 2. 27 9. 2 r i = 2 y J r 2 2. 2 02. 0 5 3. 44. 37. 0 R ; 一 2 、 惬 2 2. 2 32. 6 2 3. 54. 47 . 2 S Y/ 'T 6 0 0 9. 7 -2 0 0 3 表C. 5 续) 统 计 参 数含量范围 t 含量范围2含量范围3 含量范围4 含量范围5 1 g ., 0. 87 23 51. 0 5 4 6 11 . 3 0 9 9 11. 6 25 5 21. 8 9 8 9 4 lg r , 0. 3 4 1 4 6 0. 3 1 1 0 70. 5 2 7 2 80. 6 3 1 080. 8 4 6 0 6 lg 凡 0. 3 4 8 4 4 0. 4 1 8 1 80. 5 4 5 1 20. 6 3 9 8 30. 8 6 0 03 r =a+ b m的参数a=1. 6 0 0 3, b=0. 0 67 8, r=0. 9 9 1 0 R二a十b .的参数a=1. 8 3 8 7, b=0. 0 6 7 1, r=0. 9 9 3 5 Ig r = Ig c + d m的参数 I g c =一0 . 1 6 2 4 , c =0 . 6 8 8 1 , d=0 . 5 1 3 0 , r =0 . 9 7 1 5 1 g R二 Ig c + d m的参数 l g c =一0 . 0 8 0 9 , c =0 . 8 3 0 1 , d=0 . 4 7 5 6 , r =0 . 9 8 6 3 当凡2 为负值时， 根据G B / T 6 3 7 9 的 规定，又2 值取零， 故S 产 二欲2 ,S R 2 由于线性相关系数大于对数线性相关系数，故取线性相关式，即 r= 1 . 6 0 0 3+0. 0 6 7 8 m R = 1. 8 3 87+0. 0 6 71 m