SN-0353-1995.pdf

JN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 s N 0 3 5 3 一 9 5 出口 粮谷中二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷 残留量检验方法 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c a r b o n d i s u l f i d e , c a r b o n t e t r a c h l o r i d e a n d e t h y l e n e d i b r o mi d e r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t 1 9 9 5 一 0 5 一 2 9 发布 1 9 9 5 一 1 1 一 0 1 实施 中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布 中华人民共和国进出口 商品 检验行业标准 出口粮谷中二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷 残留量检验方法 S N 0 353 一 95 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c a r b o n d i s u l f i d e , c a r b o n t e t r a c h l o r i d e a n d e t h y l e n e d i b r o mi d e r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t 主肠内容与适用范围 本标准规定了出口粮谷中二硫化碳、 四氯化碳、 二滨乙烷残留量检验的抽祥、 制样和气相色谱测定 方法 。 本标准适用于出口玉米中二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷残留量的检验。 2 抽样和制样 2 . 1 检验批 每批数量产地不超过 2 0 0 t ， 口 岸不得超过 5 0 0 t , 同一检验批的商品应具有相同的特征， 如包装、 标记、 产地、 规格和等级等。 2 . 2 抽样数量 2 . 2 . 1 袋装商品: 按式( 5 0 0 m L 2 0 0 w, 3 . 3 . 7 全玻璃系统蒸馏装置。 3 . 4 测定步骤 3 . 4 . 1 提取 从蒸馏提取器的接收管与气体吸收阱的连接口处向接收管加入硫酸水溶液( 1 0 %, V/ V) 至回流 口。 连接好冷凝器和气体吸收阱， 从冷凝器上口向气体吸收阱加人 5 mL的异辛烷。通入冷却水。快速 称取混匀的试样5 0 . 0 g ( 精确至。 . 1 g ) 置于烧瓶内， 连 接好 烧瓶和提 取器。 从烧瓶的加 液口 加入1 2 m L 异辛烷和3 0 0 m 1硫酸水溶液( 1 0 %, V / V ) 。 关闭加液口 并用少量硫酸水溶液 1 0 %, V / V) 封住加液 口。用电热套将烧瓶加热， 使异辛烷提取液缓缓燕出， 直至异辛烷提取液基本蒸出后， 继续加热蒸馏 5 mi n 左右。 停止加热， 使烧瓶降温。 将接收管内的水层从下口放出， 然后使异辛烷提取液通过无水硫酸 钠小柱， 收集于2 5 mL容量瓶中。从冷凝器上口， 用约 7 m L异辛烷分数次冲洗冷凝器、 气体吸收阱、 接 收管和无水硫酸钠柱， 洗液并入容量瓶中， 用异辛烷定容， 供气相色谱测定。 3 . 4 . 2 测定 3 . 4 . 2 . 1 色谱条件 色谱柱: 玻璃柱， 1 . 6 mX 3 . 2 m m( 内径) ， 填充 物为2 5 %( m / m ) D C - 2 0 0 涂于C h r o m o s o r b W A W- DMC S ( 6 0 -8 0目) ; b . 色谱柱温度: 7 5 'C; c . 样口温度: 1 5 0 'C; d检测器温度: 1 5 0 'C; e氮气: 纯度)9 9 . 9 9 ,1 /o , 2 5 mL / m i n , 3 . 4 - 2 . 2 色谱测定 根据样液中二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷含量情况， 选定峰高相近的标准工作溶液。 标准工作溶液 和样液中二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等 s N 0 3 5 3 一 9 5 体积参插进样测定。在上述色谱条件下， 二硫化碳、 四氯化碳、 二澳乙烷的保留时间分别为 1 . 7 min , 3 . 5 mi n, 8 . 1 mi n, 3 . 4 . 3 空白试验 除不加试样外， 按上述操作步骤进行。 3 . 4 . 4 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按公式( 2 ) 计算: h · · V 人= h: .m (2 ) 式中: X 试样中二 硫化碳或四 氯化碳或二澳乙 烷残留量, m g / k g ; h样液中二硫化碳或四氯化碳或二澳乙烷的峰高， mm; h , 标准工作液中二硫化碳或四氯化碳或二澳乙烷峰高， mm; 。 一 标 准 工 作 溶 液中 二 硫 化 碳、 四 氯 化 碳 、 于 澳 乙 烷 的 浓 度， p g / m L ; V样液最终定容体积， mL; 。 称取的试样量， g = 注: 计算结果需扣除空白值。 4测定低限 、 回收率 1 测定低限 本方法的测定低限为: 二硫化 碳; 0 . 0 2 m g / k g ; 四氯化碳; 0 . 0 0 4 m g / k g ; 二 澳乙 烷: 0 . 0 0 5 m g / k g , 2 回收率( 表 2 ) 表 2 黄蒸剂 浓度范围, mg / k g 回收率, % 二硫化碳0 . 0 2 - 2 . 0 09 3 . 3 79 7 . 6 7 四氯化碳0 . 0 0 4- 0 .4 9 5 . 2 8 - 9 8 . 4 3 二澳乙烷0 . 0 0 5- 0 . 29 5 . 2 9 - 9 7 . 5 6 附加说明: 本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。 本标准由中华人民共和国辽宁进出口商品检验局起草。 本标准主要起草人宋文斌、 鲍清泰、 赵文茹、 隋凯、 刘保隆、 杨冀洲。 P r o f e s s i o n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e ' s R e p u b l i c o f C h f o r I mp o r t a n d E x p o r t C o mmo d i t y I n s p e c t i o n I n a S N 035 3一 95 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c a r b o n d i s u l f i d e ， c a r b o n t e t r a c h l o r i d e a n d e t h y l e n e d i b r o mi d e , r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t 1 S c o p e a n d f i e l d o f a p p l i c a t i o n T h i s s t a n d a r d s p e c i f ie s t h e me t h o d o f s a mp l i n g , s a mp l e p r e p a r a t io n a n d d e t e r min a t i o n b y g a s c h r o ma t o g r a p h y ( GC ) o f c a r b o n d i s u l f i d e , c a r b o n t e t r a c h l o r i d e a n d e t h y l e n e d i b r o m i d e r e s i d u e s i n c e - r e a l s f o r e x p o r t T h i s s t a n d a r d i s a p p l i c a b l e t o t h e d e t e r mi n a t i o n o f c a r b o n d i s u l f id e , c a r b o n t e t r a c h l o r i d e a n d e t h y - l e n e d i b r o mid e r e s i d u e s i n ma i z e f o r e x p o r t . 2 S a m p l i n g a n d s a mp l e p r e p a r a t i o n 2 . 1 I n s p e c t i o n l o t T h e q u a n t i t y o fa n i n s p e c t i o n l o t s h o u l d n o t b e mo r e t h a n 2 0 0 t i n t h e p r o d u c t i o n a r e a , a n d 5 0 0 t a t t h e p o r t . T h e c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e c a r g o w i t h i n t h e s a m e i n s p e c t io n l o t , s u c h a s p a c k i n g , ma r k , o r i g i n , g r a d e a n d s p e c i f i c a t i o n , s h o u l d b e t h e s a m e . 2 . 2 Qu a n t i t y o f s a mp l e t a k e n 2 . 2 . 1 一C a r g o i n b a g s C a lc u l a t e t h e n u m b e r o f b a g s t o b e t a k e n b y f o r mu l a ( t ) e a= 了 万” · · · · · · · “ · · · · · · “ · “ · “ · ” · “ · “ · · 一 ( 1) W h e r e a -n u mb e r o f b a g s t o b e t a k e n ; N -t o t a l n u mb e r o f b a g s i n a lo t . No t e , l f v a l u e a is w i t h d e c i ma l , r o u n d o f f t h e d e c ima l p a r t , w h ic h is a d d e d a s u n i t y t o t h e i n t e g r a l p a r t o f a. 2 . 2 . 2 C a r g o in b u l k T h e h e i g h t o f t h e c e r e a l p i l e s h o u ld n o t e x c e e d 2 m . S e t u p a r e a s a n d s p o t s f o r s a m p l i n g o n t h e p i l e s u r f a c e . 5 0 m ' i s c o n s i d e r e d a s a n a r e a , i n w h i c h 5 s p o t s s h a ll b e f i x e d , o n e i n t h e c e n t r e a n d f o u r a t f o u r c o r n e r s ( 1 m f r o m t h e ma r g in s ) o f t h e a r e a . F o r a n a d d i t io n a l a r e a , 3 mo r e s a m p l i n g s p o t s s h o u l d b e f i x e d . 2 . 3 S a m p l i n g t o o l s 2 . 3 . 1 Me t a l l i c s a mp l e r ; L e n g t h ( i n c lu d i n g h a n d l e ) 5 5 c m; d i a me t e r 2 . 5 c m; g r o o v e l e n g t h l o n g e r t h a n h a l f o f t h e b a g ' s d i a g o n a l l e n g t h . 2 . 3 . 2 Me t a l l i c d o u b l e - c a s i n g s a m p l e r ; L e n g t h ( i n c l u d i n g h a n d l e ) 1 m; d i a me t e r 2 . 5 c m . 2 . 3 . 3 S a m p lin g s h o v e l._ _ _ _ A p p r o v e d勿 t h e S t a t e A d m i n i s t r a t i o n o f I mp l e m e n t e d f r o m N o v . 1 ， 1 9 9 5 I mp o r t a n d E x p o r t C o mmo d i t y I n s p e c t i o n o f t h e P e o p l e ' s R e p u b l i c o f C h i n a o n Ma y 2 9 , 1 9 9 5 S N 0 3 5 3 一 9 5 2 . 3 . 4 P l a t e f o r q u a r t e r i n g . 2 . 3 . 5 S a mp l e c a n ( b a g ) , wh ic h c a n b e s e a l e d . 2 . 3 . 6 C l o t h ( o r o t h e r ma t e r i a l ) s h e e t : F o r s a mp l e d i v i d i n g ( q u a r t e r i n g ) . 2 . 4 S a m p l i n g p r o c e d u r e 2 . 4 . 1 S a m p l i n g f r o m t h e b a g 2 . 4 . 1 . 1 S a m p l i n g b y e m p t y in g o u t D r a w 1 0 p e r c e n t o f t h e n u m b e r o f b a g s s p e c i f i e d i n 2 . 2 . 1 ( n o t l e s s t h a n 3 b a g s ) f r o m v a r i o u s p a r t s o f t h e p i l e a t r a n d o m. Un s e a m a n d o p e n t h e b a g , a n d l a y i t o n a c l e a n c lo t h s h e e t ( o r o t h e r c l e a n s h e e t ) . Gr a s p t i g h t t h e t wo c o r n e r s o f t h e b a g b o t t o m a n d r a i s e i t u p t o a n a n g l e o f 4 5 0 ; t u g b a c k w a r d f o r c a 1 m u n t i l a l l c o n t e n t o f t h e b a g i s e mp t i e d o u t . C h e c k t h e a p p e a r a n c e , o d o u r o f t h e g o o d s a n d w h e t h e r t h e g o o d s a r e m o l d y , r o t t e n e t c . Al s o c h e c k w h e t h e r t h e q u a l i t y o f t h e g o o d s i s u n i f o r m w i t h i n a n d b e t we e n t h e b a g s . Af t e r c o n f i r mi n g t h e g o o d s a r e i n n o r ma l c o n d i t i o n , s c o o p u p t h e s a m p l e f r o m d i f f e r e n t p a r t s o f t h e o u t - p o u r e d c o n t e n t w i t h a s h o v e l , a n d p l a c e in a s a m p l e c o n t a i n e r p r o mp t l y . T h e q u a n t it y o f t h e s a mp l e d r a wn f r o m e a c h b a g s h o u l d b e b a s i c a l l y t h e s a m e 2 . 4 . 1 . 2 S a m p l i n g i n t h e b a g D r a w t h e s a mp le s f r o m t h e n u m b e r o f b a g s s p e c i f i e d i n 2 . 2 . 1 ( mi n u s t h e n u m b e r o f t h e s a m p l e d b a g s b y e mp t y i n g o u t ) a s f o l l o w s : a l o n g t h e s i n e w a v e o f t h e p i l e , d r a w - s a mp l e s f r o m t h e b a g s o f t h e u p p e r , mid d l e a n d l o w e r p a r t s o f t h e p i l e a t r a n d o m . I n s e r t t h e s a m p l e r ( 2 . 3 . 1 ) , w i t h i t s g r o o v e f a c i n g d o w n w a r d , d i a g o n a l l y i n t o e a c h b a g , t h e n t u r n t h e s a mp l e r b y 1 8 0 ' , d r a w o u t t h e s a mp l e r , a n d p r o m p t - l y p o u r t h e s a mp l e i n t o a c o n t a i n e r . T h e q u a n t i t y o f t h e s a mp l e d r a wn f r o m e a c h b a g s h o u l d b e b a s i c a l - l y t h e s a me a s i n 2 . 4 . 1 . 1 . Th e t o t a l w e ig h t o f t h e g r o s s s a m p l e o f e a c h l o t s h o u l d b e n o t l e s s t h a n 4 k g 2 . 4 . 2 S a mp l i n g f o r t h e p i l e i n b u l k I n s e r t t h e s a mp l e r ( 2 . 3 . 2 ) s u c c e s s i v e l y i n t o t h e p il e a t t h e .s p o t s s p e c if i e d i n 2 . 2 . 2 t o a n a p p r o p r i - a t e d e p t h a n d d r a w o u t t h e r e p r e s e n t a t i v e s a m p l e s . T h e q u a n t i t y o f t h e s a mp l e s d r a w n f r o m a l l t h e s p o t s s h o u l d b e b a s i c a l l y t h e s a m e a n d t h e t o t a l w e i g h t o f t h e g r o s s s a mp l e s h o u l d b e n o t l e s s t h a n 4 k g . 2 . 4 . 3 R e d u c t i o n o f g r o s s s a m p l e F o r s a m p l e s f r o m t h e b a g s , p o u r a l l t h e s a mp l e s ( f r o m b o t h 2 . 4 . 1 . 1 a n d 2 . 4 . 1 . 2 ) o n a c l e a n s h e e t f o r q u a r t e r i n g , r e d u c e t o n o t l e s s t h a n 2 k g wit h a p l a t e b y q u a r t e r i n g . T h e s a m p l e s mu s t b e p u t in t o t h e a i r - t i g h t c o n t a i n e r i mm e d i a t e l y t o p r e v e n t t h e f u mig a n t s f r o m d i s s i p a t i n g , wh i c h i s t h e n s e a l e d , l a b e l e d a n d s e n t t o t h e l a b o r a t o r y i n t i m e . F o r g r o s s s a mp le o f 2 . 4 . 2 , p o u r a l l t h e s a mp l e o n a c le a n s h e e t a n d c a r r y o u t t h e s u b s e q u e n t p r o - c e s s a s d e s c r i b e d a b o v e . 2 . 5 P r e p a r a t i o n o f t e s t s a m p l e R e d u c e t h e s a mp l e t o 1 k g b y q u a r t e r in g , g r i n d t h o r o u g h l y a n d l e t p a s s t h r o u g h a 2 0 - me s h s i e v e , mi x t h o r o u g h l y a n d d e v id e i n t o t w o e q u a l p o r t i o n s , e a c h p o r t i o n s h o u l d b e p l a c e d i n s t a n t l y i n a c l e a n c o n t a i n e r I wh i c h i s t h e n s e a l e d a n d l a b e l e d 2 . 6 S t o r a g e o f t e s t s a m p l e T h e t e s t s a mp l e s h o u l d b e s t o r e d b e l o w 0 “C. N o t e : S a m p l e r e d u c t io n o p e r a t i o n m u s t b e c o n d u c t e d a s q u i c k ly a s p o s s ib l e t o a v o id t h e l o s s o f f u m ig a n t s . D u r i n g t h e p r o c e s s o f s a mp l in g a n d s a mp l e p r e p a r a t io n , p r e c a u t i o n mu s t b e t a k e n t o a v o id c o n t a mi n a t io n o r a n y f a c t o r s wh ic h ma y c a u s e t h e c h a n g e o f r e s i d u e con t e n t . 7 S N 035 3一 95 3 Me t 卜 od o f山ter mi n a t i o n 31 p r i n c i p l e T h et e s t s a m p l ei s h e a t e dwit hi s o 一 o c t a n ea n ds u 1 f u r i c a c ids o l u t i o nt ob o i l i n gi nad i s t i l l i n ge x - t r a c t o r . T h er e s i d u a l c a r b o nd i s u lf i d e ， c a r b o nt e t r a c h l o r i d ea n de t h y l e n ed i b r o mi d ei nt h es a mp l ea r e d i s t il l e do u t w i t his o 一 o c t a n ea n ds t e a m A f t e r c o o l i n g . t h eis o 一 o c t a n el a y e r i s s e p a r a t e d f r o mt h e wa t e r l a y e ri nt h ec o l l e c t i n gt u b e o f t h ed i s t i l l i n ge x t r a c t o r . T h ei s o 一 o c t a n ee x t r a c t ， a f t e r血h y d r a t i o n ， i s d i - l u t e dt oa d e f i n i t e v o l u m c . T h e r e s i d u e c o n t e n t isd e t e r m i n e db yg a s c h r o ma t o g r a p hwit he l e c t r o nc a p - t u r e d e t e c t o ra n dq u a n t i t a t e db ye x t e r n a l s t a n d a r dme t h o d . 3 . Z R e a g e n t sa n d ma t e r ia l s 3 . 2 . I D i s t i l le dw a t e r : Bef o r e u s e ， t h e d i s t i l l e dw a t e r i s b o i 1 e df o r 2 o mi n ， a n dc o o l e d d o w n ， a c c o r d i n g t ot h ep r o c e d u r e ( 3 . 4 . 1 ) ， e x t r a c t 3 o omLo f d i s t i l l e dw a t e rw i t h1 5mLo f i s o 一 o c t a n e ( 3 . 2 . 2 )U n d e r t h es p e c if i e do p e r a t i n gc o n d i t i o n ， i nje c t l拜 Lo f t h ee x t r a c ti n t oG C . N op e a k so t h e r t h a ni s o 一 o c t a n e p e a ks h o u l da p p e a r o nt h e c h r o ma t o g r a m. 3 . 22 1 5 0 一 o c t a n e : A n a l y t i c a l g r a d e . Un d e r t h es p e c i f i e do p e r a t in gc o n d i t i o n1卜 Li s o 一 o c t a n eisi n j e c t - e d . N op e a k s o t h e r t h a ni s o 一 o c t a n e p e a ks h o u l da p p e a r o nt h e c h r o ma t o g r a m. N o t e : P u r i fi c a t io no f l s o 一 o c t a n e : A d d5 0 om Lo f is o 一 o c t a n e a n ds 一l o go f s o d i u mn a k e sin t oal 0 0 0mLn a s k ， c o n - n e c t t h e n a s kwit ht h ec o n d e n s e r a n dr e fl u xfor6 一s h . Th e s o lti t io ni s t h e nd i s t i1 l e di na na l l 一 g l a s s d i s t il l in g 6 y s t e ma n dt h efr a c t i o n s o f9 7 . 5 一9 95 a r ec o l l e c t ed 32 . 3 A n h y d r o u ss o d i u ms u l f a t e : An a l y t i c a l g r a d e . I g n i t ea t6 5 o for4h ， a n dk e e pi nat i g h t l y c l o s e dc o n t a i n e r a f t e r c o o l i n g . 3 . 2 . 4 C o n c e n t r a t e ds u l f u r i ca c i d : A n a l y t i c a l g r a d e 3 . 2 . S S u l f u r i c a c i ds o lu t i o n : 1 0 %( V / V) . 3 . 2 . 6 C a r b o n d e s u l f i d e : A n a l y t i c a l g r a d e ( d : 0 12 6 3 ) . 3 . 2 . 7 C a r b o n t e t r a c h l o r i d e : A n a l y t i c a l g r a d e ( d : 。 1 . 5 ， 4 ) . 3 . 2 . S E t h y l e n e d i b r o m i d e : A n a l y t ic a l g r a d e ( d 最 0 2 . 1 7 7 ) ， 3 . 2 . g s t a n d a r ds t o c ksol u t i o n : P i p e t s e p a r a t e l yp r o p e r v o l u me s o f c a r b o nd e s u l f i d e 、 c a r b o nt e t r a - c h l o r i d ea n de t h y l e n ed i b r o mi d e， d i l u t ewi t hi s o 一 o c t a n et oP r e P a r et h es t a n d a r ds t o c ks o l u t io n s wi t ht h e c o n c e n t r a t i o no f e a c hs o l u t i o no f l . o om g / mL( b yc a l c u l a t i o na c c o r d i n gt ot h e i r d e n s it i e s ) 3 . 2 . 1 0 S t a n d a r dw o r k i 耳 gsol u t i o n s : A c c o r d i n gt ot h er e q u i r e m e n t s ， p r e p a r e s t a n d a r dw o r k i n gs o l u - t io n s b y mi x in gd if f e r e n t v o l u m e s o f t h e s t o c k s o l u t i o n( 3 . 2 . 9 ) a n dd il u t i n gw i t his o 一 o c t a n e a s f o l lo w s ( t a b l el ) : T a b l e1S t a nda r dw o r k in gs o l u t i o n s” 只 / mL 阴 1234 5 C a r b o n d is u l fi d e 4210 . 2 0 0 4 C a r b o nt e t r a c h l o r id e0 . 8 0 4 0 . 20 . 0 40 . 0 0 8 E t h y l e n e d ib r o mid e 0 . 40 . 20 . 10 . 0 20 . 0 1 33 Ap p a r a t u s a n de q u i p m e n t 3 . 3 . I G a s c h r o m a t a g r a p h : E q u i p p e dw i t ha ne l e c t r o nc a p t u r e d e t e c t o r ( E C D ) . 3 ， 3 . Z D i s t i l l in g