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21 材料化学导论习题库 第一篇高分子材料导论 第一章 1.叙述高分子科学在科学技术发展中的地位。 2.说出获得诺贝尔奖的高分子科学家的名字和他们的主要贡献。 3.说出十种你日常生活中遇到的高分子的名称。 4.查阅最新的全世界合成材料的年产量，并与图1-2 相比较，看又增长了多少？(提示： 从当年的“塑料工业” 、 “橡胶工业”和“合成纤维工业”的有关文章中可查到前一年的 数据 ) 5.调查学习高分子的学生毕业后就业的百分比是多少？ 6.下列产品中哪些属于聚合物？(1) 水； （2）羊毛； (3) 肉；(4) 棉花；(5) 橡胶轮胎； (6) 涂料 7.写出下列高分子的重复单元的结构式：(1) PE；(2) PS；(3) PVC；(4) POM ； (5) 尼龙； (6) 涤纶 8 用简洁的语言说明下列术语：（1）高分子； (2) 链节； （3）聚合度； (4) 多分散性； (5) 网状结构； (6) 共聚物 9 说出具有下列重复单元的一种聚合物的名称。 A 亚乙基 CH2 CH2 B 苯酚和甲酚缩合后的单元 C 氨基酸缩和后的单元 10 H（CH2CH2）3000H 的分子量是多少？ 11平均分子量为100 万的超高分子量PE 的平均聚合度是多少？ 12已知一个PS试样的组成如下表所列，计算它的数均分子量、重均分子量和d。 组分重量分数平均分子量组分重量分数平均分子量 1 0.10 20.19 30.24 4 0.18 1.2 万 2.1 万 3.5 万 4.9 万 5 6 7 8 0.11 0.08 0.06 0.04 7.5 万 10.2 万 12.2 万 14.6 万 13按值递增的次序排列数均分子量、重均分子量、Z 均分子量和粘均分子量。 14下列哪一种聚合物是单分散的？（1）天然橡胶； (2) 玉米淀粉； (3) 棉纤维素； (4) 牛 奶酪蛋白； (5) 高密度聚乙烯；(6) 聚氯乙烯； (7) 角蛋白；(8) 尼龙 -66；(9) 脱 氧核糖核酸；(10) 石腊 15高分子结构有哪些层次？各层次研究的内容是什么？ 16什么是高分子的构型？什么是高分子的构象？请举例说明。 17有一种等规度不高的聚丙烯，能否通过改变构象的办法提高它的等规度？为什么？ 18由以下单体聚合得到的高分子是否存在有规立构体？有几种？ (1) CH2=CH CH2CH=CH2；(2) CH2=C(CH3)2 19画出 PE 的平面锯齿形构象示意图。 20当 n=2000 时，高密度聚乙烯分子链的近似长度为多少？重复单元数目相同的聚氯乙 烯分子链的近似长度是多少？ 21线形聚合物和支化聚合物中碳原子的近似键角各是多少度？ 22 22用粗略的示意图表示：(1) 线型聚合物；(2) 带短支链的聚合物；(3) 交联聚合物 23试分析线形、支化、交联高分子的结构和性能特点。 24下列聚合物中哪些是热固性的？哪些是热塑性的？（1）纤维素； (2) 未 硫化橡胶； (3) A 阶段酚醛树脂；(4) 硝酸纤维素；（ 5）模制的酚醛塑料；(6) 硫化橡 胶 25高分子的溶解过程是怎样的？为什么它们的溶解总要经过溶胀这一步。 第二章 1纤维素中每个脱水葡萄糖单元中有多少羟基？ 2二醋酸纤维素和三醋酸纤维素哪个极性大？ 3纤维素水解产生的单糖和淀粉水解产生的单糖有差别？ 4如果年产纸10 8 t，则每年能得到多少木质素？ 5硝酸纤维素加热软化时会爆炸。添加什么物质使其能在低温下加工？ 6为什么商品甲基纤维素比纤维素更易溶于水？ 7为什么淀粉能被人消化；而纤维素却不能？ 8为什么可以预计壳聚糖能溶于盐酸？ 9古塔波胶 (即硬质橡胶 )和天然橡胶的差别何在？ 10完全氢化的天然橡胶和完全氢化的古塔波胶有什么差别？ 11在拉伸时，未硫化橡胶和古塔波胶哪一个更倾向于呈晶态？ 12哪种 a-氨基酸不属于左旋型（L）系列？ 13脱氧核糖核酸高分子链中的重复单元是什么？ 14哪一种碱存在于脱氧核糖核酸中而不存在于核糖核酸中？ 15如果双螺旋分子中一条链的顺序为ATTACGTCA T，则相邻链的顺序是什么？ 第三章 1下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合， 阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3) CH=CH 2 2判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。 CH2=C(C6H5)2ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3 3以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。 4自由基聚合时，转化率和分子量随时间的变化有何特征？与机理有何关系？ 5写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、异丙苯 过氧化氢、 过硫酸钾 - 亚硫酸盐体系、 过氧化氢 - 亚铁盐体系。 其中哪些属于水溶性，使用场 所有何不同。 6甲基丙烯酸甲酯在50下用偶氮二异丁腈引发聚合，已知该条件下，链终止既有偶合终 止，又有歧化终止，生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为1 1.25，请问此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少分数？ 7在自由基聚合反应中，链终止速率常数kt大于链增长速率常数kp，为什么还能生成长链 聚合物分子？ 8氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在着自动加速现象，三者有何异同？氯 乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如2h）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。 23 这三种单体聚合的终止方式有何不同？ 9什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？ 与链转移速率常数的关系？ 10在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所得的聚合物 多为无规立构？ 11已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合 要低。 但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合 所得的要高，试解释之。 12苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂，苯为溶剂，在60下进行聚合。已知：M=1.0 mol·L -1，I=0.01 mol ·L-1，R i=4×10 -11 mol·L -1·s-1， Rp=1.5×10 -7mol·L-1·s-1， Cm=8.0 ×10 -5，C i=3.2×10 -4， C s=2.3×10 -6，60下苯和苯乙烯的密度分别为 0.839g·mL -1 和 0.887 g·mL -1，假定苯乙烯苯体系为理想溶液。试求 fkd、动力学链长和平均聚合度。 13以过氧化苯甲酰为引发剂，在 60下进行苯乙烯聚合动力学研究，获得数据如下： 60 下苯乙 烯密度 为0.887 g· mL -1 ， 引发剂 用量 为单体 质量的0.109 ， Rp=0.255 × 10 -4 mol·L -1· s-1，X n=2460，f=80，自由基寿命 =0.82 s。试求 kd、kp、kt，建立这三个常数 的数量级概念，比较M 和 M ·的大小和 Ri、Rp、Rt的大小。 14 什么原因造成聚合体系产生诱导期？何谓阻聚剂？何谓缓聚剂？它们与诱导期有什么关 系？ 15单体 (如苯乙烯 )在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？若 取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果。 16通常情况下，自由基聚合速率与引发剂浓度的1 2 次方成正比。试问在何种反应条件 下（即哪种类型的引发与终止），会出现与引发剂浓度存在下列关系：一次方； 零次方。 并解释造成这种动力学级数差别的聚合反应机理，推导出 RpI和 RpI 0 的动力学表达 式。 17工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。 18简要解释下列名词，并指出它们之间的异同点。 （1） 1 本体聚合；气相聚合； 3 固相聚合；熔融缩聚。 （2） 1 悬浮聚合；乳液聚合； 3 界面缩聚。 (3)溶液聚合；淤浆聚合； 3 均相聚合；4 沉淀聚合。 19苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80 一 85使苯乙烯预聚至转化率33 35。然后流入聚合塔，塔内温度从100递升至200。最后熔体挤出造粒。试解释采 取上述步骤的原因。 20乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，进入恒速聚合。 之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。 21典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常 会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。 22有下列催化剂和单体： 催化剂： (C6H5CO2)2、(CH3)3COOH+Fe 2+、Na+萘、 H 2SO4、 BF3+H2O、n-C4H9Li 单体：CH2CHC6H5、 CH2C(CN) 2、 CH2C(CH3)2、 CH2 CHOC4H9、 CH2CHCl 、 CH2C(CH3)COOCH3 a写出各催化剂的链引发方程式； b每种引发剂各可引发哪些单体？为什么？ c在这些聚合反应中对溶剂和温度有何要求？ 23有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系，请用最直观、 方便的实验方法判断该体系是 24 自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。 24试从单体、 引发剂， 聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应 进行比较。 25在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？ 26为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、 除去空气 并在密封条件下聚合？ 27何谓 Ziegler-Natta 催化剂？何谓定向聚合？两者有什么关系？有哪些方法可生成立构规 整性聚合物？ 28 聚乙烯有几种分类方法？这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同？它们分别是由何种方 法生产的？ 29试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高分子量聚合物的原因。 30无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的 位置有何规定？ 31什么叫理想共聚？什么叫交替共聚？r1和 r2必须取何值才能得到恒比共聚物？ 32已知丙烯腈(M1)与偏氯乙烯 (M2)共聚时的 r1=0.91，r2=0.37。 a试作 dMl(dMl+dM2)M1(M1+M2)曲线（亦称Flfl曲线） ； b由曲线求出恒比共聚物的fl即M1(M1+M2) ； c当原料的质量配比为M1：M2=20：80 时，求反应初期共聚物中丙烯腈（M1）的质量分 数。 33在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯，当醋酸乙烯均聚时如果加 入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。 34以四氢呋喃为溶剂，正丁基锂为引发剂，使500 kg 苯乙烯聚合，要求生成聚合物的分 子量为 104000，问应加多少重量的正丁基锂？ 35将 1.0×10 -3mol 的萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入 2.0mo1 的苯乙烯，溶液的总体 积为 1L。假如单体立即均匀混合。发现2000s 内已有一半单体聚合。计算在聚合了2000s 和 4000s 时的聚合度。 第四章 1试比较逐步聚合与连锁聚合的区别，如何用实验方法测定一个未知单体（X ）的聚合是 按逐步聚合机理，还是按连锁聚合机理进行的？ 2推导等摩尔二元酸与二元醇缩聚在外加酸催化下的反应速率方程式，并与引发剂存在下 的自由基聚合速率方程式进行比较，说明异同点。 3 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度 p 为 0.500， 0.800， 0.900，0.950，0.970， 0.980， 0990，0.995 时，试求数均聚合度 nX和 DP 并作图。 4反应程度为99.5时，为获得分子量为15000 的尼龙 66，问己二胺与己二酸起始比例应 该多少？这样的聚合物分子链端是什么基团？ 5用等摩尔己二胺与已二酸制备尼龙66，应加多少乙酸才能在转化率达99.7时，得到分 子量为 16000 的聚合物？ 6等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明 p 从 0.98 到 0.99 所需的时间与从开始 至 p=0.98 需的时间相近。 7己二酸与己二胺缩聚反应的平衡常数K=432，问两种单体等摩尔投料，要得数均聚合度 为 200 的尼龙 66，体系中含水量必须控制在多少？ 8等摩尔乙二醇与对苯二甲酸于280下缩聚， 已知反应平衡常数K=4.9，若达平衡时， 体 25 系中残存水量为单体的0.001，问所得涤纶树脂的平均聚合度为多少？ 9计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 （a）苯酐和甘油等摩尔比； （b）苯酐：甘油=1.5：0.98； （c）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.99：0.002； （d）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.5：0.7 10为了保证缩聚反应时官能团等化学计量配比，可以采取哪些措施？ 11 1000g 环氧树脂（环氧值0.2）用乙二胺或二次乙基三胺固化，以过量10计，试求两 种固化剂用量。 12不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。试说明三种原料各起 什么作用？它们之间比例调整的原理是什么？用苯乙烯固化的原理是什么？如考虑室温固 化时可选何种固化体系？ 13解释下列术语，并说明两者的关系或差异。 a反应程度和转化率。b缩聚两原料的摩尔系数和过量百分数。 c平均官能度与凝胶点。d界面缩聚和溶液缩聚。 14 写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯的结构。它们的结构与反应物质相对量有无关系。 如有关系，请说明差别。 a b c d ef R1R R2 H OO HH OCO O H HOO H O H RCO O HH O O C+ R 1 H OO H OH + +RH OC O O H RC O O HH O O CR 1 HOO H O H + RH OC O O HR1H OOH+RC O O HH O O CR2H OO H O H +R 1 H OO H+ 第五章 1聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？ 2解释下列名词： 高分子效应，端基聚合物，遥爪聚合物，硫化反应，聚合物老化，无规断链反应，自然降解 型高分子，绿色高分子。 3利用大分子反应合成下列产物： a聚乙烯胺；bP(MMA-g-St) ；cP(Bu-b-St) ；dSBS 树脂；eABS 树脂； 4从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛： 1) 写出各步反应式并注明各步主产物的名称及用途。 2) 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何差别？ 3) 实验测得一聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为200，将其进行湿法水解得聚乙烯醇， 发现其数均聚合度降为180，试结合第三章所学知识，解释这一现象。 4) 下列合成路线是否可行？请说明理由。 乙 酸 乙 烯 酯乙 烯 醇聚 乙 烯 醇 产 物 水 解 聚 合缩 醛 化 5下列聚合物用哪类反应进行交联。 a乙二醇和马来酸酐合成的聚酯；b聚异戊二烯； c聚二甲基硅氧烷；d聚乙烯； e乙 丙二元胶。 6将 PMMA 、PAN、PE、PVC 四种聚物进行热降解反应，分别得到何种产物。 7利用热降解回收有机玻璃边角料时，如该边角料中混有PVC 杂质， 则使 MMA 的产率降 低，质量变差，试用化学反应式说明其原因。 26 （ 1 ）CH2CH2 n C H 2 n O（ 2）CH 2 n C H（ 3） 8有些聚合物老化后龟裂变粘，有些则变硬发脆。这是为什么？ 9橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工？ 10橡胶制品常填充炭黑，试说明其道理。 11聚乳酸为什么可以用作外科缝合线，伤口愈合后不必拆线？ 第六章 1正己烷的稳定构象有多少种？画出最伸展的构象和最卷曲的构象的示意图，并用t 、 g 和 g' 的符号表示这两种构象。 2什么是链段？链段与链节有什么不同？如何理解链段越长，分子链刚性越大？ 3聚合物的分子结构对主链的柔顺性有何影响？ 4举例说明具有哪些结构的聚合物可用作橡胶？哪些结构的聚合物可用作工程塑料？为什 么？ 5试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。 6纤维素的柔顺性如何？为什么？ 7比较以下聚合物的柔顺性 8画出锯齿形碳链的示意图，并根据键长和键角推导Lmax = (2/3)n 2l2。 9现有一种三嵌段共聚物M SM （M为甲基丙烯酸甲酯，S为苯乙烯，两个M段一样 长） ，当 S段重量百分数为50时，在苯溶液中S段的根均方末端距为10.2nm。已知 CC 键角为 109.5 °，键长为0.154nm，分别求出S段和每个M段的聚合度。 10叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件。 11用什么事实可以证明结晶聚合物中有非晶态结构。 12将下列两组聚合物的结晶难易程度排列成序： （1）PE ，PVC ，PS （2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯 13. 为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯从熔体淬火时得到透明体？ 14聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料，为什么65乙烯和35丙烯的共聚物 却是柔软且透明的橡胶？ 15说明聚乙烯结晶度可高达95，无规聚丙烯不能结晶，而聚异丁烯最大结晶度为20 的原因。 16通常聚乙烯的结晶度小于90（质量分数） ，试用自己计算的数据解释聚乙烯比水轻 的原因。（a取 0.85 ，c取 1.01 ） CH 2 C F F （ 1） （ 6） （ 5） （ 4）（ 3） （ 2） CHC O R N H CH 2 CH CN OC CH3 C H3 OC O CHCCH2 CH 3 CH 2 CH 2 C H CO O C4H9 27 CHCH 2 CH 3 O CHCH 2 O （ 4）（ 3） （ 2） C HCH 2 C H 3 （ 1） C HC H2C H 2 CH 3 C H 2 C H 2 CHCH 2 CH 2 C H3CH 2 17试从全同聚丙烯结晶( 型)的晶胞参数 (a=0.665nm ，b=2.096nm，c=0.650nm，= 99°20) 出发。计算完全结晶聚丙烯的密度，并与表61 中的文献值相比较。 （提示： 对于单斜晶系，晶胞体积a·b·c·sin ） 18计算密度为970Kg·M -3 的线形聚乙烯和密度为917Kg·M -3 的支化聚乙烯的结晶度， 并解释为什么两者的结晶度相差这么大？ 19为获得高结晶度的聚甲醛试样，要在适当的温度下对试样进行退火处理，试从其熔点 出发，估算最佳结晶温度。 20排出下列聚合物的熔点顺序，并予以解释。 （1）聚对苯二甲酸乙二醇酯；（2）聚丙烯；（ 3）聚乙烯；（4）聚四氟乙烯； （5）聚乙 二醇； （6）聚甲醛；（7）尼龙 66 21预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个Tm高。 22列出下列单体所组成的聚合物熔点顺序，并说明理由。 23解释合成纤维的加工成形过程中为什么要进行牵伸和热定形？ 24试述高分子液晶的形成条件，和向列型、近晶型、胆甾型液晶的结构特征。 25什么是高分子合金？高分子合金常出现什么微观形态结构？ 第七章 1下列哪一种聚合物有明显的氢键？（1）天然橡胶； （2）高密度聚乙烯； （3）聚对苯二 甲酸乙二醇酯； （ 4）尼龙 6； （5）聚乙烯醇； （6）纤维素； 2什么是溶度参数？如何用粘度法测定聚合物的溶度参数？这种测定的依据是什么？ 3解释产生下列现象的原因： （1）聚四氟乙烯至今找不到合适的溶剂 （2）硝酸纤维素不溶于乙醇或乙醚，却溶于乙醇和乙醚的混合溶剂中。根据溶度参数 值预计该混合溶剂的最佳组成比是多少？ 4试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征? （1）非极性非晶态聚合物， （2）非极性晶态聚合物， （3）低交联度聚合物。 5解释为什么邻苯二甲酸二丁酯与PVC的互溶性好，是主增塑剂；而癸二酸二辛酯与PVC 的 互溶性较差，只能作辅助增塑剂。 6为什么在脂肪族极性溶剂的同系物中，值随分子量增加而下降？ 7尼龙 n 是结晶性高分子，它在室温下不溶于水或正己烷，但会溶胀而达到溶胀平衡。问 n 增加时，在这两种溶剂中的溶胀度分别会增加还是减少？ 8一种聚合物具有溶度参数 20.3(J/cm 3 ) 1/2 ( d10.2, p14.3, h10.2) ，其溶度 参 28 N H(C H 2)6 NHC O (C H 2)4 C O HO H n 数球的半径为3.0 ， 问一个 20.4( d12.2, p16.3, h0) 的溶剂能溶解它吗？ 为什么？ 9今有 A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测定分子量。两种试样的重量均为0.3111g ，以 0.0259mol·dm -3 KOH标准溶液滴定时，耗用碱液的体积为0.38ml ， （1）若 A试样的结构为 则其数均分子量为多少？ （2）若测知B 试样的数均分子量为6.38 ×10 4 ，则 B试样的分子结构特征如何？ （3）推测两种尼龙试样的合成条件有何不同？ 10试述粘度法、膜渗透压法、VPO法和光散射法测定聚合物分子量的表达式，列表说明这 四 种方法的分子量适用范围，分子量统计意义和方法类型（即绝对或相对）。 11怎样的分子量测定方法能够时间用来确定下面物质的分子量？ （1）由乙二醇、 邻苯二甲酸酐和乙酸反应得到的可溶性聚合物的数均分子量，此试样的 分 子量已知近似为1200。 （2）分子量约为700,000 的聚异丁烯的重均分子量。 12下面是从聚酯在氯仿中的溶液，于20下的渗透压法测得的数据。测得结果用溶剂的 高 度 h 表示，氯仿的密度是1.48g/cm 2。求数均分子量。 浓度（ g/dl ）0.57 0.48 0.17 0.10 h/cm 2.829 1.008 0.521 0.275 13一系列窄分布聚苯乙烯样品的分子量由膜渗透压测定，它们的特性粘数由乌氏粘度计在 30甲苯溶液中测定，结果如下： M ×10 4(g ·mol-1 ) 7.6 13.5 16.3 33.6 44.0 55.6 85.0 /m 3Kg-1 0.0382 0.0592 0.0696 0.1054 0.1292 0.1650 0.2210 求 Mark-Houwink 公式中常数K和。 14一聚合物符合 KM ，试证明粘度法与光散射法测得的分子量相等。 15从 溶剂中的渗透压数据知道，一种聚合物的分子量是10 4，在室温（ 300K）下，当溶 液 浓度为 1.17Kg ·m -3 时，试预测其膜渗透压值为多大? 现从良溶剂中用光散射法测得的 分子量为3×10 4 , 试解释两种方法为何有这么大的差别？如果膜渗透压法测定也在良溶剂 中进行，则上述差别是变得更大，更小，还是不变？ 16用 GPC法测定某聚合物试样得分子量分布。淋出体积Ve已由普适校准曲线换算成分子 量，浓度检测信号Hi和各级分的分子量Mi列于下表。若不考虑加宽效应改正，试求该 聚 合物的平均分子量 nM 、 wM 和多分散系数d。 29 C H2C H2 n C H2C H n C H3 CHC H n C H2CH n C N C H 2 C n C H 3 C H3 Mi×10 4 20.0 16.0 11.0 8.00 6.00 5.00 3.50 2.50 2.00 1.20 Hi5 50 150 250 400 410 300 200 70 20 17试述 GPC的原理。何谓普适校正？ 18画出非晶态聚合物的形变温度曲线示意图，三种力学状态和两个热转变的分子机理。 19画出晶态聚合物的形变温度曲线示意图，并说明与非晶态聚合物有何不同？ 20玻璃化转变的机理如何？说明塑料、橡胶、 合成纤维的使用上限温度对应于什么转变？ 21下列哪一种材料自由体积的百分数较高？（1）在 Tg时的聚苯乙烯； （2）在 Tg时的天然 橡胶。 22聚乙烯是结晶性聚合物，所以聚乙烯样品没有Tg，这句话对吗？为什么？ 23比较以下聚合物的Tg，并简要说明理由。 24解释为什么聚氯丁二烯在室温下是橡胶？比较聚氯丁二烯、聚丁二烯和聚异戊二烯的 Tg， 并从结构上说明原因。 25试述提高聚合物耐热性的途径。 26从实验得到三种聚合物的形变温度曲线如下，试问各适合用作什么材料（塑料、纤维 或 橡胶）？为什么？ 27下列物理量在玻璃化转变区内，随着温度的改变如何变化？画出示意图来。（1）比容； （2）杨氏模量； （3）力学损耗角正切； （4）比热；（5）介电损耗角正切。 28如何解释聚合物的Tg开始时随分子量增大而升高，当分子量达到一定值之后，Tg变为与 分子量无关的常数。 29聚合物的多重转变的机理是什么？研究多重转变有何实际意义？ 30加热时拉长的橡胶带是膨胀还是收缩？为什么? 31要使 422K 的聚乙烯的粘度减成一半，温度必须变为多少？（已知流动活化能E2.38 × 10 7J·Kg-1 ） 32要使聚乙烯的粘度减小一半，重均分子量必须变为多少？ 33什么是牛顿流体？绝大多数聚合物在什么条件下是牛顿流体，什么条件下不是牛顿流 30 体？ 为什么会有此特点？聚合物熔体在外力作用下除流动外还有何特点？ 34下列哪一种流体更易从模口挤出？（1）假塑性流体； （2）牛顿流体。 35在设计外径为5cm管材的模口时， 应选择哪一种内径的模口？（1）小于 5cm ； （2）5cm; （3）大于 5cm. 36试述熔融指数（MI）的意义和测定方法。 37将以下三种应力应变曲线与聚苯乙烯、天然橡胶和尼龙对应，并简单说明理由。 38商品聚合物薄膜通常是通过某种取向制得的。一般取向是不相同的，纵向（即机器方向） 的取向比横向的高。你能根据应力应变测试讲出机械加工方向吗？ 39强迫高弹性产生的原因和条件是什么？ 40 什么是应力松弛？线形聚合物与交联聚合物的应力松弛曲线有什么不同？用串联模型模 拟 的应力松弛方程适用于哪类聚合物。 41从并联模型出发推导蠕变方程和蠕变回复方程。 42一种高分子材料，经过某种成形工艺后，发现其产品在Tg以上时，其蠕变速度比原料 树 脂显著减慢。 这种现象可能是由于发生了交联所产生，也可能是因为结晶度增加引起的。 试拟定两种实验方法予以鉴别。 43一块橡胶， 直径 60mm ，长度 200mm ，当作用力施加于橡胶下部，半个小时后拉长至300 （最大伸长为600） 。问（ 1）松弛时间？（2）如果拉长至400，需多少时间？ 44用于模拟某一线形聚合物的蠕变行为的四元件模型的参数为：E15.0 ×10 8 Pa，E21.0 × 10 8Pa， 21.0 ×10 8Pa·s， 35.0 ×10 10 Pa·s。蠕变试验开始时，应力为01.0 × 10 8Pa，求经过 5s 后的应变值。 45解释为什么在机器和楼板之间安放橡皮环，可以减少机器振动对楼板的影响？ 46为了减轻桥梁振动可在桥梁支点处垫以衬垫。当货车轮距为10 米，车速 60Km/h 通过桥 梁 时，欲缓冲其振动有以下几种高分子材料可供选择：（ 1）E12.0 ×10 8Pa， 1 10 10 Pa·s； （2）E22.0 ×10 8Pa， 210 8 Pa·s； （ 3）E32.0 ×10 8 Pa，2 10 6 Pa·s。 问哪一种合适？ 47PMMA 的在测定频率为1Hz 时， tan 在 130得到一峰值，如果测定改为1000Hz，在什 么 温度下得到同样的峰值？（提示：WLF方程的参考温度用Tg，PMMA 的 Tg105） 48讨论影响聚合物介电常数的因素。 49从下表中的数据比较PE和 PVC在导电性、介电性上的优缺点，并从聚合物的结构分析 这 些特点的原因。 31 Eb (KV·mm -1 ) v ( ·m) tan ( =10Hz) ( =10 5Hz) PE 4050 10 14 (35) × 10 4 2.3 2.4 PVC 1020 10 12 10 13 (48) × 10 5 3.2 3.6 50浅色的高分子材料制品，尤其时泡沫制品，常会粘满灰尘，难以清扫，这是什么原因？ 如 何加以克服？ 51说明下列各式的物理概念和实际意义 （1） cA M RT c 2 1 （2） t et 0 习题与思考题答案 第一章 6.（2） ， （3） ， （4） ， （5）和（ 6） 9. A 聚乙烯； B 酚醛树脂； C 尼龙 10. 84002 11. 3.57 ×104 12. n M3.23×104， w M5.198×104， d1.61 13. n M， v M， w M， z M 14. （4） ， （7） ， （9） 17. 不能 18. （1）存在，有全同立构和间同立构两种； （2）不存在 20. PE： 1 / 2 2 502.96 3 Llnnm；PVC：为螺旋链，计算困难。 第二章 1. 3 个 2. 二醋酸纤维素 3. 相同 4. 23×107t 5. 樟脑 6. 因为减少了纤维素中易形成氢键的羟基数目 10. 没有差别 11. 古塔波胶 12. 甘氨酸 13. 胸腺嘧啶（ T） 14. TAATGCAGTA 32 第六章 1. 27种，最伸展构象为ttt，最卷曲构象为ggg或ggg 7. （2）（1）（3） 9. S段的聚合度为 1097，M 段的聚合物为 570 12. 按容易结晶为序： PEPVCPS， 聚己二酸乙二醇酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚间苯二甲酸乙二醇酯 16. 聚乙烯的密度计算值小于0.991 17. 0.936g/cm 3 18. 根据表 6-1 的数据，对于线形聚乙烯，结晶度（质量百分数）为78.6或 78.1；对于支化聚乙烯，结晶度为45.8或 44.5。 19. 从表 7-2 查得聚甲醛的熔点为453K，计算得最佳结晶温度为362385K。 20. （4）（1）（7）（6）（2）（3）（5） 21. 后一个的 m T高。 22. （1）（3）（2）（4） 第七章 1. （4） ， （5） ， （6） 8. 不能，在三维溶度参数坐标中聚合物的点与溶剂的点之间的距离为5.2，大于 溶度球的半径。 9. （1）3.16×104g/mol； （2）两个链端均为羧基。 11. （1）端基分析法，气相渗透法； （2）光散射法， GPC法，粘度法 12. 7.3×10 4 13. a0.72，K1.26×10-5 15. 29.77kg/m 2 16. n M4.48×104， w M5.78×104，d1.29 20. g T， d T， m T 21. 一样高 26. （A）塑料； （B）纤维； （C）橡胶 31. 471K 32. 重均分子量必须减少18 34. （1） 35. （1） 37. （a）聚苯乙烯；（b）尼龙； （c）天然橡胶 43. （1）58.7min； （2）53.8min 44. 1.203 46. 选（2）号材料，因其值与货车车轮对桥梁支点的作用时间具有相同的数量 级。 47. 156 33 第八章 2. （d） ， （e） ， （f） ， （g） 3. 构象 4. 低密度聚乙烯 11. 4型树脂 27. 乙丙橡胶 29. 聚氯乙烯弹性最差，氯丁橡胶弹性最好。 36. 合成橡胶的分子量较高，模量较低，内聚能较低。相反，合成纤维的分子量 较低，模量较高，内聚能较高。 塑料的三种性质均居中。 合成橡胶分子结构为柔 性链，主链上大多带有孤立双键。合成纤维一般具有强极性基团或能形成氢键， 分子间作用力很强，易结晶。