火电厂脱硫废水的处理全解.pdf

1、脱硫废水来源和水质 火力发电厂烟气脱硫装置，大部分采用石灰石石膏法工艺（FGD） ，其产 生的废水主要是来自石膏脱水(离心机及浓缩器溢流水)、清洗系统的清洗废水 等。脱硫废水中主要污染物是悬浮物(SS)、重金属、盐类， COD 也是重要污染 指标。 以 2×300 MW 机组的火电厂为例，脱硫废水排放量为615 m3/h，水量差 别较大，间断排放且不稳定，且高含盐量 、高悬浮物 ，并含 重金属 、有机物 等。 a.多数电厂脱硫废水的悬浮物、BOD、硫酸盐、 COD、pH 值等超过排放标 准；超标频率较高的有氟化物、总汞、硫化物和总镉，其次是总镍和总锌，超标 数量最多的是总镉和总汞，其次是氟化物和硫化物。 b.脱硫废水的主要阳离子是Mg 2+和 Ca2+，分别占阳离子总量的 60%和 30% 左右；主要阴离子是SO4 2-和 Cl-，分别占阴离子总量的 55%和 40%左右。 c.Cl -浓度在 10 00020 000 mg/L。 2、处理工艺 对于工艺 1，具体见图 1 所示： 3、烟气脱硫废水处理的工艺 3.1 中和 中和处理的主要作用包括两个方面： a.发生酸碱中和反应， 调整 pH 值为 69 的排放标准； b.沉淀部分重金属，使重金属生成氢氧化物沉淀。常用的碱性中和 药剂一般有石灰、石灰石、苛性钠、碳酸钠等，其中石灰因来源广、价格低、效 果好而得到广泛应用。 3.2 沉淀 研究结果表明，随着废水中pH 值的升高，废水中重金属的含量逐渐降低。 当废水中 pH 值为 9 时，除镉和汞未达到排放标准、需要采用进一步处理外，其 余重金属的除去效果较好， 其浓度均低于排放标准。 由于脱硫废水中含有一定量 的铁、铝等金属离子， 在碱性条件下生成氢氧化物沉淀，使某些沉淀的重金属离 子被金属氢氧化物吸附而共沉。实验表明， 经过硫化物沉淀处理后， 各种重金属 离子的浓度进一步下降， 尤其镉和汞的浓度大幅度下降。硫化剂可采用有机硫化 剂、硫化钠、硫化氢或硫化亚铁。国内电厂一般采用有机硫化剂TMT15，但采 用硫化钠也能达到较好的处理效果。 3.3 混凝 由于脱硫废水中悬浮物含量高， 化学沉淀时必须同时进行混凝处理。在去除 悬浮物和胶体等杂质的同时， 混凝生成的活性絮体共同沉淀可以吸附水中析出的 细小金属氢氧化物， 增加金属氢氧化物除去的速度和效率。在脱硫废水的混凝处 理中，可以采用铁盐和高分子絮凝剂。 3.4 最终中和 在沉淀分离完成后 ,由于废水中 pH 值大于 9，超过了排放标准，因此需要进 行后续加酸中和。一般采用一定浓度的工业盐酸 进行中和处理。 3.5 氟的处理 脱硫废水中的氟化物主要来源于煤燃烧后产生的HF，其含量与煤质关系很 大。一般采用直接加入石灰的方法对氟离子进行处理，即在调节废水pH 值时选 用石灰作为碱化剂进行除氟处理。同时，由于脱硫废水含有一定量的镁、铁、铝 等金属离子， 在碱性条件下生成氢氧化物沉淀。因此，当采用石灰进行碱化处理 时,通过以下 3 个方面将氟离子除去： Ca(OH)2与 F -直接反应生成 CaF 2而沉淀下 来；Mg(OH)2絮凝物吸附 F-；氟化物与 Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀物共沉淀。研究 表明， 当石灰的投加质量浓度为900mg/L 时， 水中氟离子质量浓度可降至10mg/L 以下。 具体工程实例（包头市第三热电厂） 燃煤烟气中含有少量从原煤中带来的F-和 Cl-及各种杂质，进入 脱硫吸收塔 后被洗涤下来并进入 浆液， F-与浆液中的铝联合作用 对脱硫吸收剂石灰石的溶解 产生屏蔽影响， 致使石灰石溶解性减弱，脱硫效率降低；同时， Cl -浓度过高对 吸收塔系统和结构有 腐蚀作用。因此，石灰石石膏湿法烟气脱硫过程通常需要 排出一部分滤液水 （吸收塔浆液经脱水后产生） 作为脱硫废水， 以达到控制 Cl -、 F -离子浓度并维持吸收塔物质平衡的目的。 包头第三热电厂设计脱硫废水水量为20 m 3/h。脱硫废水中的杂质主要来源 于烟气和石灰石。煤中的多种元素，如F、C1、Cd 等，在燃烧过程中产生多种 化合物，随烟气进入脱硫装置吸收塔，溶解于吸收浆液中。 脱硫废水一般呈 弱酸 性，pH 为 46，悬浮物含量高（脱硫废水中的悬浮物主要是石膏颗粒、二氧化 硅，以及 铁、铝的氢氧化物 ） ，阳离子为 钙、镁 等离子，含量极高，铁、铝含量 较高，其它重金属离子含量不高，阴离子主要有C1-、SO42-、SO32-、F-等，化学 耗氧量与通常的废水不同， 在脱硫废水中， 形成化学耗氧量的主要因素不是有机 物，而是还原态的无机物连二硫酸盐。虽然脱硫 废水量一般不大 ，但由于水质特 殊，不能排入火电厂工业废水处理系统处理，需要设置 单独处理 系统。脱硫废水 的处理方法 有： 水与经浓缩脱水的石膏混合后排至干灰场，废水中的重金属 及酸性物质与飞灰中CaO 结合固化石膏；利用电除尘器与空气加热器之间 的烟道间隙，加热蒸发脱硫废水；专用脱硫废水化学中和处理，用于水力冲 灰。 一般设计处理后的废水水质要求达到污水综合排放标准（ GB 89781996） 的二级排放标准 。 包头第三热电厂脱硫废水设计进水水质见表1。 工艺流程及说明： 采用物化法，针对脱硫废水中主要污染物重金属和悬浮物通过添加化学药剂 使其沉淀， 再通过澄清器将沉淀物分离，出水排放， 沉淀污泥通过板框机脱水后 外运处理，从而达到去除废水中污染物的目的。脱硫废水处理系统工艺流程如图 1 所示。 脱硫废水包括废水处理、 加药、污泥处理 3 个分系统。 废水通过管路流入中 和箱，同时按比例加入制备合格的石灰浆液，将中和箱 pH 调整到 9.2±0.3，此 pH 范围适合大多数重金属离子的沉淀。并非所有重金属可通过与石灰浆作用形 成很好的沉淀， 其中主要是 镉和汞 。因此，需要在沉降箱中按比例加入重金属沉 淀剂有机硫化物（ TMT15，可采用有机硫化剂、硫化钠、硫化氢或硫化亚铁） 用于去除 镉和汞 。 为了提高沉降效果，需向絮凝箱中按比例加入絮凝剂硫酸氯化铁（FeClSO4） ， 使氢氧化物、 化合物及其它固形物从废水中沉淀出来。为了让絮凝后的废水中产 生的细小矾花积聚成大颗粒， 以便于废水进入澄清池后更快的沉降，在絮凝箱出 口管路上添加 助凝剂 聚丙烯酰胺（ PAM） 。加药混合反应后的废水在重力作用下 流入澄清池， 进行固液分离。 澄清池出水在出水箱中通过添加HCl 将 pH 调整为 标准要求的范围（ 69）内排放。 为了促进反应和后续反应箱中絮凝粒子的形成，在中和箱中加入澄清池中回 流的少量恒定量的接触泥浆。 剩余污泥周期性地利用高压偏心螺杆给料泵输送至 板框压滤机进行脱水处理，泥饼外运。 所有加药装置均包括药箱和可调节计量泵，可以保证方便准确地投配所需要 的化学药剂量。 工艺特点： （1）中和箱 -碱性条件去除 Fe 3+、Zn2+、Cu2+、Ca和 F- 在中和箱中加入石灰乳（ 1 m3废水加入固体粉末3.5g） ，脱硫废水的 pH 升 至 8.59.2，废水中的酸性物质得到中和，同时大多数金属离子，如Fe3+、Zn2+、 Cu 2+等形成微溶的氢氧化物从废水中沉淀出来得以去除，同时石灰浆液中的 Ca 还能与废水中的部分F-反应，生成难溶的CaF2。 （2） 沉降箱 -有机硫化合物去除Hg 2+等不能以氢氧化物形式沉淀出来的重 金属 在沉降箱中， 通过加入 有机硫化合物 ，不能以氢氧化物形式沉淀出来的重金 属，如 Hg 2+进一步沉降。有机硫（ TMT15）按 1 m3 废水加入 15%的有机硫溶液 2050 mL 投加。沉降箱装有pH 在线监测仪，实时检测混合液的pH，控制氢 氧化钙浆液的投加量，维持反应池中pH 的稳定。 （3）絮凝箱 -絮凝剂和助凝剂增加金属氢氧化物除去的速度和效率 经过废水旋流器和石膏旋流器两级浓缩分离，进入废水系统的悬浮物都是颗 粒比较小， 沉降性能很差的， 很难从通过重力分离出来。 为了改善固体物沉降能 力，向废水中加入聚合FeClSO4（1 m 3 废水加入质量分数15%聚铁溶液 0.20.5 kg） 。为了加强絮凝效果，向脱硫废水中加入助凝剂 聚丙烯酰胺（ 1m 3 废水加入 质量分数0.1% 聚丙烯酰胺溶液10 g） 。在去除悬浮物和胶体等杂质的同时，混 凝生成的活性絮体共同沉淀可以吸附水中析出的细小金属氢氧化物，增加金属 氢氧化物除去的速度和效率。 （4）澄清池 澄清池采用 中间进水，周边出水 的形式，底部为锥形。在澄清池中，悬浮固 体与水分离， 沉积在澄清池底部， 清水通过顶部出水管自流入后续的出水箱。在 沉淀分离完成后，由于废水中pH 大于 9，超过了排放标准，因此在出水箱加入 盐酸中和。澄清池底部的大部分污泥经污泥泵排到板框式压滤机，小部分污泥作 为接触污泥返回中和反应箱。澄清底部污泥质量分数在5%15%之间。 （5）污泥处理系统 澄清池底部的污泥， 自流到污泥缓冲箱， 经污泥给料泵加压， 送至板框压滤 机脱水，泥饼由卡车外用。 配套的主要构筑物及设备 运行效果 可以看出，脱硫废水经处理后，各水质指标均符合污水综合排放标准 GB89781996 二级新建排放标准的要求。 经济效益分析 包头三电厂脱硫废水处理系统包括在脱硫系统中合同内建设，一次投资费用 约 500 万元。主要的运行费用为电费、 药剂费。1m3废水所需药剂费： 石灰石 3.5 kg，计 2.1 元；消耗 15% TMT15 约 30 mL，计 0.9 元；消耗聚铁 0.3 kg，计 0.24 元；消耗聚丙烯酰胺10 g，计 0.1 元；消耗盐酸 0.8L，计 0.16元；药剂费合计 为 3.5 元/m 3。以综合用电情况核算系统电耗，电价按 0.4 元/kWh 计算，则电费 为 0.45 元/m 3。由于运行操作为整套脱硫系统运行人员，因此费用不计入废水处 理系统，脱硫废水处理费用合计为3.95 元/m 3。 物化法脱硫废水处理工艺，对Cl -、SO42-去除十分有限，影响处理后脱硫废 水的回收利用价值，需要进一步研究改进。