有机化学中的电子效应.ppt

1、sp3杂化,为了使SP3轨道，彼此达到最大的距离及最小的干扰，以碳原子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个角度应该是109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。 如:甲烷,2、sp2杂化,一个s轨道和二个p 轨道形成三个sp2 杂化轨道，如:乙烯,C=C 键： 1 s 键 + 1 p 键,3、sp杂化,一个s轨道和一个p轨道形成两个sp 杂化轨道，如:乙炔,CC 键： 1 s 键 + 2 p 键,第二节 有机化合物分子中的电子效应,分子中原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分之中的电子云发生一定程度的移动，这种作用称为电子效应。 电子效应分为诱导效应和共轭效应,一、诱导效应,1、在多原子分子中，由于成键原子和基团的电负性不 同而引起分子中的电子云的密度发生一定程度的改变， 并通过静电诱导作用沿着分子链向某一方向传递。,诱导效应的特点：,1、短程的，一般不超过3个碳原子,2、是一种静电作用，是固有的永久性效应。,诱导效应可分为 : 吸电子诱导效应（-I） 斥电子诱导效应 (+I),常见取代基的电负性大小次序：,在H前面的是吸电子基团，在H后面的是斥电子基团,如：乙酰氨基,如：叔丁基,-NO 2 -CN -COOH -F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3,二、共轭效应,1、共轭体系的特点:形成共轭体系的原子必须在同 一个平面，必须有若干个可以实现平行重叠的P 轨道，要有一定数量的供成键的P电子,3、共轭效应分为三种：-共轭、p-共轭、 -共轭（超共轭）。,2、共轭效应的表现：键长平均化，电子云密度平均化， 体系能量降低，稳定性增加,-共轭 P-共轭 -超共轭,二、常见共轭体系： - 共轭：常见的共轭烯炔烃，芳香烃； p - 共轭： (1). 孤对电子与键共轭: (2). 负电荷与键共轭: (3). 正电荷与键共轭: 3. -共轭: (超共轭效应）,1，3-丁二烯的结构,共轭二烯烃的结构,共轭效应在共轭键的存在下，由于分子中原子间有特殊的相互影响，使分子更稳定，键长趋于平均化的效应。 诱导效应是由于原子或原子团电负性不同引起的，通过碳链来传递，其作用是短程的（一般经过2个C以上这种效应就很弱了）。 而共轭效应是由P电子在整个分子轨道中的离域作用引起的，其作用是远程的（沿共轭链传递，并不因链的增长而减弱）。,共轭效应与诱导效应的区别：,