实验室误差.doc
《实验室误差.doc》由会员分享,可在线阅读,更多相关《实验室误差.doc(11页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、实验室误差第一部分 误差理论简介在日常检测工作中,我们虽然有最好的检验方法、有检定合格的仪器设备、 有满足检验要求的环境条件和熟悉检验工作的操作人员, 但是,得到的检验结果 却往往不可能是绝对准确的, 即使是同一检测人员对同一检测样品、 对同一项目 的检测,其结果也不会完全一样,总会产生这样或那样的差别,也就是说,任何 物理量的测定, 都不可能是绝对准确的, 在测得值与真实值之间总是或多或少的 存在着差别,这就是误差。误差是客观存在的, 用它可以衡量检测结果的准确度, 误差越小, 检测结果 的准确度越高。一 、术语和定义1 准确度准确度指,检测结果与真实值之间相符合的程度。 ( 检测结果与真实
2、值之间 差别越小,则分析检验结果的准确度越高 )2 精密度精密度指,在重复检测中,各次检测结果之间彼此的符合程度。 ( 各次检测 结果之间越接近,则说明分析检测结果的精密度越高 )3 重复性重复性指, 在相同测量条件下, 对同一被测量进行连续、 多次测量所得结果 之间的一致性。重复性条件包括:相同的测量程序、相同的测量者、相同的条件下,使用相同的测量仪器设备,在短时间内进行的重复性测量。4 再现性 ( 复现性 )在改变测量条件下,同一被测量的测定结果之间的一致性。改变条件包括:测量原理、测量方法、测量人、参考测量标准、测量地点、 测量条件以及测量时间等。如,实验室资质认定现场操作考核的方法之一
3、: 样品复测即是样品再现性 ( 复 现性)的一种考核、样品复测包括对盲样 (即标准样品 )的检测,也可以是对检验 过的样品、 在有效期内的再检测。 或是原检测人员或是重新再安排检测人员。 通常再现性或复现性好, 意味着精密度高。 精密度是保证准确度的先决条件, 没 有良好的精密度就不可能有高的的准确度,但精密度高准确度不一定高; 反之,准确度高,精密度必然好。二 、误差的种类、来源和消除根据误差的来源和性质,误差可以分为以下几种:1 系统误差 ( 又称规律误差 )系统误差的定义 系统误差是指,在偏离检测条件下,按某个规律变化的误差。 系统误差是指,同一量的多次测量过程中,保持恒定或可以预知的方
4、式 变化的测量误差。系统误差的特点系统误差又称可测量误差, 它是由检测过程中某些经常性原因引起的, 再重 复测定中会重复出现,它对检测结果的影响是比较固定的。系统误差的主要来源a)方法误差主要由于检测方法本身存在的缺陷引起的。 如重量法检测中, 检测物有少量 分解或吸附了某些杂质、 滴定分析中, 反应进行的不完全、 等当点和滴定终点不 一致等;b)仪器误差由仪器设备精密度不够, 引起的的误差。 如天平 ( 特别是电子天平, 在之间 ) 、 砝码、容量瓶等 ;C)试剂误差 试剂的纯度不够、蒸馏水中含的杂质,都会引起检测结果的偏高或偏低 ;d) 操作误差由试验验人员操作不当、 不规范所引起的的误差
5、。 如,有的检验人员对颜色 观察不敏感,明明已到等当点、颜色已发生突变,可他却看不出来 ; 或在容量分 析滴定读数时,读数时间、读数方法都不正确,按个人习惯而进行的操作。系统误差的消除a)对照试验即用可靠的分析方法对照、用已知结果的标准试样对照 (包括标准加入法 ) , 或由不同的实验室、不同的分析人员进行对照等。 ( 实验室资质认定要求做比对 计划,如人员比对、样品复测及实验室之间的比对等都属于比对试验 ) 。b)空白试验 即在没有试样存在的情况下, 按照标准检测方法的同样条件和操作步骤进行试验,所得的结果值为空白值,最终,用被测样品的检验结果减去空白值,即可 得到比较准确的检测结果。 (即
6、实测结果=样品结果-空白值)( 再例:重量法中的 空白坩埚 ) 。c)校正试验 即对仪器设备和检验方法进行校正,以校正值的方式,消除系统误差。 被测样品的含量 = 样品的检测结果 × 标样含量 / 标样检测结果 公式中:标样含量 / 标样检测结果 即校正系数 K 例题:若样品的检测结果为,为验证结果的准确性,检测时带一标准样品,已知标准样品含量为,则检测的结果可能出现三种情况:a)检测结果 > 假设标样 (标物)检测结果为:b)检测结果 = 假设标样 (标物)检测结果为:c)检测结果 < 假设标样 (标物)检测结果为:校正系数 K 分别为:a)校正系数为: K =
7、47; =( 检测结果 >标准值,则校正系数 <1)b)校正系数为: K = ÷ =( 检测结果 = 标准值,则校正系数 =1)c)校正系数为: K = ÷ =( 检测结果 <标准值,则校正系数 >1通过校正后,其真实结果应分别为:a)× = ( 点评: 标样检测结果高于标样明示值, 则说明被检样品检测结果也同样 偏高,为了接近真值,用 <1 的校正系数进行较正,其结果肯定比原检测值低 )b)× = =c)× = ( 点评: 标样检测结果低于标样明示值, 则说明被检样品检测结果也同样 偏低,为了接近真值,用 >
8、;1 的校正系数进行较正,其结果肯定比原检测值高 )【检测结果的校正非常重要, 特别是在检测结果的临界值时, 加入了校正系 数后,结果的判定可能由合格不合格, 也可能由不合格合格两种完全不同的 结论,尤其是对批量产品的判定有着更重大的意义】2 误差偶然 ( 随机误差、不定误差 )误差偶然 (也称随机误差、不定误差 )定义偶然误差指,由于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具 有相互抵偿性的误差。误差偶然 ( 随机误差、不定误差 ) 特点误差偶然(随机误差、不定误差 )特点就个体而言是不确定的, 产生的的这种 误差的原因是不固定的, 它的来源往往也一时难以察觉, 可能是由于测定过程中
9、 外界的偶然波动、 仪器设备及检测分析人员某些微小变化等所引起的, 误差的绝 对值和符号是可变的,检测结果时大时小、时正时负,带有偶然性。但当进行很 多次重复测定时,就会发现,误差偶然 (随机误差、不定误差 ) 具有统计规律性, 即服从于正态分布。如果用置信区间 - 、,来限制这条曲线 ( 因为我们不可将试验无限次 的做下去,即使做得再多, 检测结果的误差愈来愈接近于零, 但永远也不会等于 零) ,这样得到截尾正态分布,该正态分布图较好地描述了符合该类分布的偶然 误差( 随机误差,不定误差 ) 出现的客观规律,且具有以下的基本性质 (偶然误差 的四性)。a)单峰性:绝对直小的误差比绝对值大的误
10、差, 出现的机会多得多 ( ±1占 )b)对称性:绝对值相等的正、负误差出现的概率相等 ;c)有界性:在一定条件下,有限次的检测中, 偶然误差的绝对值不会超出一 定的界限 ;d)抵偿性:相同条件下,对同一量进行检测,其偶然误差的平均值,随着测 量次数的无限增加,而趋于零。【抵偿性是偶然误差最本质的统计特性, 凡有抵偿性的误差都可以按偶然误 差处理】。显然,从误差的曲线本身就提供了决定了这类误差的理论根据, 即用在相同 条件下的一系列测量数值的算术平均值来表示分析结果, 这样的平均值是比较可 靠的。但,在实际工作中,进行大量的、无限次的测定显然是不真实的。因而, 必须根据实际情况、根据
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 实验室 误差
链接地址:https://www.31doc.com/p-13164950.html