第8章沉淀滴定法.ppt
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1、第8章 沉淀滴定法,8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法,沉淀滴定法:沉淀反应为基础的容量分析方法,沉淀反应很多,但能用于沉淀滴定的不多, 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求,Ag+ + X- = AgX,银量法:,8.1 银量法的基本原理,X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-,Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp,1 滴定曲线,Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp,0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液,滴定开始前: Cl
2、- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00,sp: Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89,化学计量点后:根据过量的Ag+计算 + 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51,化学计量点前: 用未反应的Cl-计算 -0.1% Cl-(剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51,考虑sp附近,AgCl溶解进入溶液的离子: -0.1% Cl- =Cl-剩
3、余+Cl-溶解 Cl-溶解=Ag+=c Ksp=Cl-Ag+=(Cl-剩余+c)c c= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53,滴定曲线,滴定突跃: 浓度增大10倍,增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位,待测物:Cl-,指示剂: K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3),滴定反应:Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10,待测物:X- (=Cl-、Br-、I-、SCN-)
4、,指示剂: K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3),滴定反应:Ag+ X- AgX ,8.2 莫尔法,指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12,指示剂:K2CrO4,滴定反应:Ag+ X- AgX ,滴定剂:AgNO3 标准溶液,待测物:Br- 、Cl-,滴定条件:pH 6.510.0,实验确定: 浓度 510-3 mol/L,指示剂用量 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/
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