三章紫外和可见吸收光谱.ppt
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1、第三章 紫外和可见吸收光谱,3.1 基本原理,电子跃迁: * ,n* , * , n* 能量大,波长短,远紫外, 200 nm 空气中氧吸收,真空紫外,200 400 nm, 有价值,h,1. * 跃迁,分子轨道的价电子 h 反键*分子轨道,乙烯* 跃迁,*,*,2. n* 跃迁,分子中非键电子 h 反键*分子轨道,* n*,丙酮,*,n,*,*,n* 跃迁,* 跃迁,n* 跃迁:不在同一平面,比较困难 吸收小,100,3.2 紫外光谱图,3.3 分子结构与紫外吸收的关系,1. 共轭效应,* 共轭,吸收光红移,由远紫外近紫外,max,共轭双键数增加,红移增大,2. 超共轭效应,烃基与 体系相连
2、,超共轭,降低 E,紫外吸收红移,max,3.4 几类常见化合物的紫外光谱分析,1. 共轭烯烃的紫外吸收,121111,共轭双烯max计算规律 max (nm) 异环双烯的基数 214 同环双烯的基数 253 增量, 对于: 扩延共轭双键 +30 烷基取代或环的剩余部分 +5 环外双键 +5 烷氧基(RO) +6 烷硫基(RS) +30 卤素(Cl, Br) +5 溶剂校正 +0 max= 总数, max = 214 ( 基数) +45(烷基或环的剩余部分) + 5 (环外双键) =239 nm 实验值为max 241nm,max =214(基数) +35(环的剩余部分) + 5 (环外双键)
3、 =234 nm 观察值为max235 nm( 19,000),max =253(基数) +35(环的剩余部分) + 5 (环外双键) =273 nm 观察值max=275 nm( 10,000),2. 共轭烯酮的紫外吸收,共轭烯酮的max计算规律 化合物 max(nm) (1)开链母体,-不饱和烯酮 215 (开链或六元环) (2)五元环 ,-不饱和烯酮 202 (3) ,-不饱和醛 210,增量, 对于: 扩延共轭的双键 +30 烷基,环的剩余部分 +10 +12 及更高 +18 极性基团 -OH +35 +30 +50 - OCOCH3 , +6 -OCH3 +35 +30 +17 +3
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- 紫外 可见 吸收光谱
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