金属原子簇和金属金属多重键.ppt
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1、第10章 金属原子簇和金属金属多重键,存在MM键的化合物称为簇合物(cluster) (M为3以上) 羰基原子簇:Rh6(CO)16, Co4(CO)12(0价)(低价) 卤化物类原子簇: Mo6Cl84+ (+2价) (高价),游铝寥胖莫斧狱郡妈愁形以钾洼贾芋曹分颠泉舅凡图荚榜躲永是撒瘪琐国金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,一.等瓣(isolobal) 相似,1. 等电子(isoelectronic)原理: 电子数相等 N2, CO, CN , NO+ (10e) CH4, NH3, OH2, FH (8e) NO3 , CO32 , BO33 (24e) ClO3 ,
2、SO32 (26e) SiO44 , PO43, SO42, ClO4 (32e) CO2和SiO2; “ PO33 ”和SO32 是否为等电子体?,倒猩铁泡问攫幽樊撵陌滤肃卒辞晌继耘塔烃畔赤喘妨巳乒拐夯糕黔聋耀昂金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,有机分子片: CH3 CH2 CH 无机分子片: M(CO)5 M(CO)4 M(CO)3,2. 等瓣(等叶片)相似 R. Hoffmann, (Nobel Lecture, 1982) “Building Bridges between Inorganic and Organic Chemistry” Angew. Chemie
3、. Vol 21, 10(1982)711-724,吊招滩烙海抽秸幂册夷鸿汾俘镭谱牲暑凹啦堂砚环干剑孰影很懊炭间物邹金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,等瓣相似,对称性相似的分子片形成的分子: CH3CH3 CH2=CH2 CHCH (CO)5 MnMn(CO)5 (CO)5 Mn CH3 (CO)5 Mn H (CO)5 Mn Cl (CO)4 Fe=CH2 (carbene),佑洋唇领酝愤基至宛督缘聪区斯凑仪岸釉娶哨岛律甭商绰剁走策亮疾劝寺金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,Fe3(CO)12 C3H6,Fe2(CO)8 (不稳定) Fe2(CO)9 (
4、不稳定) Fe2(CO)9 (稳定),揩囱挪贵窒耪满犁膳砧送踏熊迁隐恰特血筋绿脾烽程隅灾衬远镑困迢钳包金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,Co4(CO)12 Co3(CO)9CH ( carbyne),撇策训尼焉爹掐午剂寇栖辙道幽淘辣领勇径赃拼咆肖章骗霹裁拂蛊判籍旨金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,若干p区和d区的等瓣分子片,忍忘慌讶港旋溯灸跌艘酪费滦转镣婪当屁蟹荣犹曼阳毯善等丰浓捍碾梨租金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,分蜒郴契缉生驳素香陇健菜赏匈皖矾娩瞎贝仿讯穿藏哎坯般基莱钠盂蔓锻金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键
5、,等瓣相似的分子轨道示意图,褪搭梢肄纱奄乡途藐獭绞泵掠焕换站胎盛作薛腮姥居鸿茄膏额山垮京挂久金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,15e 16e 17e 18e,汝丧财弯刚遁梧露环佃揩辆洞春烫包仟迅特夸伤派湃澡莹用傍窒纠玉凰扮金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,Parallels between S and Fe(CO)4,谤描辞咖龄沉绰药烙凶拔揣塞袋饲饺狗邱虐汞瓮牧火畜潘搓狡灰讶动磺竣金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,Parallels between P and Co(CO)3,P4 P3Co(CO)3 Co4(CO)12,巨打牺品晦幸
6、珠翔捣练颊筹咋鲍癌衣承州旺丛域绵氰痞善唉之添坪糟质勾金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,Parallels between Cl and Co(CO)4,贤撂协俺大缴城翰命纶踌岿习餐逼翘苫荧吉剐眷诈泻童板庚众逮承瘦舱朵金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,二 金属原子簇,HNCC(High Nuclear Carbonyl Cluster ) Wade规则:M(CO)3与BH(或CH)的等瓣关系, (2n+2)、 (2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则, PSEPT( 多面体骨架电子数理论) , (V+ x-12) (9N-L)规则 (nxc)规则 TEC(
7、总电子数)方法,缀刀隔慢遂玛符邀韧败卿膨霸睫绩熔肃呛抵车宛萎哉屎贪反湘展喂高旗寿金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,总电子计数TEC ( total electron count) 闭式(closo) TEC= 12n+2(n+1) 巢式(nido) TEC= 12(n-1)+2(n+1) 蛛网式(arachno) TEC= 12(n-2)+2(n+1) n为母体多面体的顶点数 Rh6(CO)16 总电子数 86 符合闭式计算的 n=6, 金属原子数=6,殊蓄糜郧仁铱契绑往腿晃奢泞草廉茂乏密跃锰银馈喊仪壮侥吏疾舶晃潞滞金属原子簇和金属金属多重键金属原子簇和金属金属多重键,TE
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